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N ‐FORMYL‐KYNURENINE, A TRYPTOPHAN PHOTOOXIDATION PRODUCT, AS A PHOTODYNAMIC SENSITIZER
Author(s) -
Walrant P.,
Santus R.
Publication year - 1974
Publication title -
photochemistry and photobiology
Language(s) - French
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.818
H-Index - 131
eISSN - 1751-1097
pISSN - 0031-8655
DOI - 10.1111/j.1751-1097.1974.tb06533.x
Subject(s) - chemistry , tryptophan , singlet oxygen , quenching (fluorescence) , stereochemistry , medicinal chemistry , amino acid , oxygen , fluorescence , biochemistry , physics , organic chemistry , quantum mechanics
— Photodynamic properties of a tryptophan ultraviolet‐photooxidation product, N ‐formylkynurenine, were investigated with amino acids and nucleotides as substrates. Steady‐state kinetic studies are presented as a function of sensitizer, substrate, oxygen concentration and pH. Involvement of singlet oxygen has been suggested for the sensitized oxidation of histidine and tryptophan. For the latter, 0 2 ‐ is suggested as a supplementary oxidizing species. Lifetime computations from kinetic and quenching experiments suggest that sensitization occurs via the N ‐formyl‐kynurenine triplet state. The importance of the photodynamic properties of N ‐formyl‐kynurenine in protein and DNA photochemistry is discussed. Résumé Les propriétés photodynamiques d'un produit de photooxydation ultraviolette du tryptophane, la N ‐formyl‐cynurénine, ont étéétudiées vis‐à‐vis d'acides aminés et de nucléotides tenant lieu de substrats. La cinétique de l'action photodynamique a étéétudiée en fonction des concentrations en sensibilisateur, en substrat et en oxygène, et en fonction du pH. La participation de l'oxygène singulet a été mise en évidence dans l'oxydation sensibilisée de l'histidine et du tryptophane. Pour ce dernier, nous suggérons l'intervention de O 2 ‐ comme agent oxydant supplémentaire. A partir d'expériences cinétiques et d'extinction, le calcul du temps de vie de l'état excite du sensibilisateur initiant la réaction suggère que ce dernier est l'état triplet. L'importance des proprifétés photodynamiques de la N ‐formyl‐cynurénine dans la photochimie des protéines et de l'ADN est discutée.