CORRELATION OF ORBITAL CLASSIFICATION OF MOLECULAR ELECTRONIC TRANSITIONS WITH TRANSITION MECHANISM: THE AROMATIC AMINES *

Resumen El par de electrones aislados del heteroátomo tiene dos orbitales; uno de no unión, orbital ‐n, el cual es del tipo s̀y es ortogonal con respecto a los orbitales de los electrones; y otro de union orbital l, que está relacionado con los electrones π, a un grado en que depende del ángulo de torsión entre el eje del orbital l y el orbital 2 p π del anillo aromático vecino. La excitación de electrones a partir de los orbitales n ó l a orbitales de anti‐unión del tipo π es tratada como una transición de transferencia de carga int amolecular. Se desarrolla un detallado análisis teórico del elemento matricial órbita‐spin para una mezcla singlete‐triplete de las promociones 1 a π en anilinas, usando dos centros integrados. El momento de la transición singlete triplete depende del ángulo de torsión entre el eje del orbital 1 y el piano del anillo aromático. Se provee evidencia experimental para predicir la dependencia angular usando una serie de anilinas restringidas estericamente con distintos ángulos de torsion. El recíproco de la vida media de la fosforecencia de estas anilinas tiene una correlación muy satisfactoria con la función teórica, lo cual apoya el uso del elemento matricial spin‐órbita.