On the Existence of Two New Mixed‐Alkali Cyclohexaphosphates: Li 3 Na 3 P 6 O 18 · 12 H 2 O and Li 3 K 3 P 6 O 18 · H 2 O

Preparation and crystal structures are described for two new hydrated mixed‐alkali cyclohexaphosphates: Li 3 K 3 P 6 O 18 · H 2 O and Li 3 Na 3 P 6 O 18 · 12 H 2 O. Li 3 K 3 P 6 O 18 · H 2 O is trigonal (rhombohedral), R$3, with a aex = 15.047(8), e hex = 12.779(8) Å (a rh = 9.676 Å, α rh = 102.08°), V hex = 2508(4) Å 3 , Z = 6, D x = 2.505. The crystal structure was solved by using 1575 independent reflexions with a final R value of 0.038. The unit cell contains two types of crystallographically independent P 6 O 18 ring anions, both with the $3 symmetry. These ring anions alternate along the $3 axes with rings built up by three Li and three K atoms. The cationic ring Li 3 K 3 is centered by the water molecule. Li 3 Na 3 P 6 O 18 · 12 H 2 O is trigonal (rhombohedral), R$3c with a hex = 10.474(8), c hex = 41.68(5) Å (a rh = 15.152 Å, α rh = 40.44°), V hex = 3960 Å 3 (1), Z = 6, D x = 1.962. The crystal structure solved by using 873 independent reflexions is refined to a final R value of 0.020. Planes of P 6 O 18 ring anions, having the $3 symmetry and separated by a distance of c/6 (≈7 Å), alternate along the $3 axis with two dimensional networks of corner‐sharing LiO 4 tetrahedra and NaO 6 octahedra. Isolated Na(H 2 O) 6 octahedra are located inside hexagonal voids of this network. Zur Existenz von zwei neuen Alkali‐Cyclohexaphosphaten: Li 3 Na 3 P 6 O 18 · 12 H 2 O und Li 3 K 3 P 6 O 18 · H 2 O Inhaltsübersicht. Darstellung und Strukturbestimmung von zwei neuen Alkali‐Cyclohexaphosphat‐Hydraten: Li 3 K 3 P 6 O 18 · H 2 O und Li 3 Na 3 P 6 O 18 · 12 H 2 O wird beschrieben. Li 3 K 3 P 6 O 18 · H 2 O ist trigonal (rhomboedrisch), R$3, mit a hex = 15,047(8), c hex = 12,779(8) Å (a rh = 9,670 Å, α rh = 102,08°), V hex = 2508(4) Å 3 , Z = 6, D x = 2,505. Die Struktur wurde mit Hilfe von 1575 unabhängigen Reflexen gelöst und bis zu einem Endwert von R = 0,038 verfeinert. Die Zelle enthält zwei Arten kristallographisch unabhängiger Ringanionen P 6 O 18 , die beide die Symmetrie $3 haben. Die Ringanionen alternieren in der Richtung der $3 Achse mit Ringen, die von je drei Li‐ und drei KAtomen gebildet werden. Das Wassermolekül zentriert den Kationenring Li 3 K 3 . Li 3 Na 3 P 6 O 18 · 12 H 2 O ist trigonal (rhomboedrisch), R$3c, mit a hex = 10,474(8), c hex = 41,68(5) Å (a rh = 15,152 Å, α rh = 40,44°), V hex = 3960 Å 3 , Z = 6, D x = 1,962. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von 873 unabhängigen Reflexen gelöst und zu einem Endwert von R = 0,020 verfeinert. Schichten von Ringanionen P 6 O 18 mit der Eigensymmetrie $3, die einen Abstand von c/6 ≈ 7 Å haben, alternieren in Richtung der $3‐Achse mit zweidimensionalen Gerüsten aus LiO 4 ‐Tetraedern und NaO 6 ‐Oktaedern, die gemeinsame Ecken haben. In den hexagonalen Lücken dieses Gerüstes befinden sich isolierte Na(H 2 O) 6 ‐Oktaeder.