Darstellung, Struktur und magnetisches Verhalten von Alkali‐metallmanganchalkogeniden A 6 MnX 4 mit A Na oder K und X S, Se oder Te

Inhaltsübersicht. Die Verbindungen Na 6 MnS 4 , Na 6 MnSe 4 , Na 6 MnTe 4 , K 6 MnS 4 , K 6 MnSe 4 und K 6 MnTe 4 wurden durch Umsetzungen von Alkalimetallcarbonaten mit Chalkogen und Mangan bzw. Mangancarbonat in einem mit Chalkogen beladenen Wasserstoffstrom erhalten. Röntgenstrukturuntersuchungen an Einkristallen ergaben, daß alle sechs Verbindungen isotyp kristallisieren (Na 6 ZnO 4 ‐Typ, Raumgruppe P6 3 mc). Als charakteristische Baugruppen treten “isolierte” tetraedrische [MnX 4 ]‐Einheiten auf. Die Temperaturabhängigkeiten der magnetischen Suszeptibilitäten führen zu einem Curie‐WeissVerhalten. Erst bei tiefen Temperaturen treten offensichtlich antiferromagnetische Kopplungen auf. Dabei sind die Wechselwirkungen in den Tellurverbindungen stärker als in den Schwefelverbindungen und in den Kaliumverbindungen stärker als in den Natriumverbindungen ausgeprägt. Synthesis, Structure, and Magnetic Properties of Alkali Metal Manganese Chalcogenides A 6 MnX 4 with A Na or K and X S, Se or Te The compounds Na 6 MnS 4 , Na 6 MnSe 4 , Na 6 MnTe 4 , K 6 MnS 4 , K 6 MnSe 4 and K 6 MnTe 4 were synthesized by the reaction of alkali metal carbonates with chalcogen and Mn or MnCO 3 in a stream of hydrogen charged with chalcogen. Structural investigations on single crystals show that all six compounds crystallize in isotypic atomic arrangements (Na 6 ZnO 4 ‐type, space group P6 3 mc), which are characterized by isolated [MnX 4 ] tetrahedra. The magnetic susceptibilities show Curie‐Weiss behaviour. At low temperatures there are obviously antiferromagnetic interactions increasing from the sulfides to the tellurides and from the sodium compounds to the potassium compounds.