Metallboranate und Boranatometallate. IX [1]; Äther‐Addukte von Tris(boranato)‐titan(III) und dimere Alkoxy‐bis(boranato)‐titan(III)‐Verbindungen

Inhaltsübersicht. Die Umsetzung von TiCl 4 mit LiBH 4 in Äther liefert flüchtiges Ti(BH 4 ) 3 · O(C 2 H 5 ) 2 , dessen Äther durch stärkere Basen (Tetrahydrofuran (THF), Dimethoxyäthan, o‐Dimethoxybenzol, Pyridin) verdrängt wird. Mit THF entsteht je nach Molverhältnis ein 1:1‐ oder ein 1:2‐Addukt. Pyridin gibt ein 1:2‐Addukt und entfernt außerdem BH 3 ‐Gruppen aus Ti(BH 4 ) 3 . Ti(BH 4 ) 3 · 2 THF erhält man am besten aus Ti(OiC 3 H 7 ) 4 und Diboran in THF. In Äther durchgeführt, bleibt die Reaktion auf der Stufe von Isopropyloxybis(boranato)titan(III) stehen. Nach demselben Verfahren wurden die Äthyloxy‐, butyloxy‐ und tert.‐butyloxy‐Verbindungen erhalten, die sich alle als dimer erwiesen. Versuche zur Darstellung von CH 3 OTi(BH 4 ) 2 werden beschrieben. Die NMR‐, IR‐ und UV‐Spektren der Verbindungen werden diskutiert. Metal Tetrahydroborates and Tetrahydroboratometallates. IX. Ether Adducts of Tris‐(tetrahydroborato)titanium(III) and Dimeric Alkoxy‐bis(tetrahydroborato)titanium(III) Compounds Abstract. The reaction of TiCl 4 with LiBH 4 in ether solution yields volatile Ti(BH 4 ) 3 · O(C 2 H 5 ) 2 , the ether of which can be displaced by stronger bases (tetrahydrofurane (THF), dimethoxyethane, o‐dimethoxybenzene, pyridine). Depending on the molar ratio used 1:1‐ and 1:2 adducts of THF were formed. Pyridine yields a 1:2 adduct and removes BH 3 groups from Ti(BH 4 ) 3 . Ti(BH 4 ) 3 · 2 THF is best obtained from Ti(OiC 3 H 7 ) 4 and diborane in THF. This reaction carried out in ether solution, stops at the intermediate isopropyloxy‐bis(tetrahydroborato)titanium(III). The same procedure yields the ethyloxy‐, butyloxy‐ and the tert.‐butyloxy compound, all of them proved to be dimeric. Experiments for preparing CH 3 OTi(BH 4 ) 2 are described also. The n.m.r., i.r. and u.v. spectra of the compounds are discussed.