Synthese und Charakterisierung von Hg 4 BiS 2 Cl 5

In den bisher bekannten Sulfidchloriden des Quecksilbers Hg3S2Cl2 [1], HgCuSCl [2], Hg3AsS4Cl [3] und Hg3ZrS2Cl6 [4] liegt Quecksilber ausschließlich als Hg2 vor. Uns gelang nun mit Hg4BiS2Cl5 die Synthese des ersten gemischtvalenten Quecksilbersulfidchlorids. Diese in Form von gelben Kristallen auftretende Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21 mit den Zellkonstanten a 8,009(2) Å, b 10,455(1) Å, c 8,7513(9) Å, β 112,79(1) ° und Z 2. Darin bilden Quecksilberund Sulfidionen eine [Hg4S2] -Teilstruktur, die aus zickzackförmigen Strängen besteht in denen Hg2 -Hanteln und Hg2 -Ionen über Sulfidionen miteinander verbunden sind. Diese Stränge werden parallel [010] über Hg2 -Ionen zu Schichten verknüpft. Zwischen diese Schichten ist die [BiCl5]-Teilstruktur eingebettet, die aus Strängen von eckenverknüpften BiCl6-Oktaedern besteht.