Koordinationspolymere aus Metallotripyrrinen

Dieser Forschungsbericht behandelt jüngere Entwicklungen in der Koordinationschemie von Tripyrrinen und verwandten Liganden mit einem Schwerpunkt auf der Strukturchemie von Koordinationspolymeren. Der Tripyrrinligand ist einzigartig in seiner Fähigkeit, ein‐ und dreidimensionale supramolekulare Strukturen aus pentakoordinierten Übergangsmetallionen zu stabilisieren. Dies gelingt durch eine effektive sterische Blockierung der sechsten Koordinationsstelle am chelatisierten Ion. Lineare Koordinationspolymere wurden mit einer Vielzahl anionischer Brückenliganden wie Trifluoracetat, Azid, Thio‐ und Selenocyanat sowie mit Pseudohalogeniden höherer Ordnung erhalten. Der Einsatz von Cyanidometallaten erlaubt zudem die Darstellung homo‐ und heterodimetallischer Spezies, die in zwei Fällen strukturell charakterisiert wurden. Neben den kovalenten koordinativen Bindungen wurden verschiedene sekundäre Wechselwirkungen wie Wasserstoffbrückenbindungen oder π‐Stapelkontakte als stabilisierende Zusatzelemente gefunden, die eine Darstellung von Materialien mit funktionalisierten inneren Oberflächen ermöglichen.