Schwefelverbrückte Kupferkomplexe mit Farbstoffliganden

In einer dreistufigen Synthese wird der Farbstoff Et 2 N‐C 6 H 4 ‐NN‐C 6 H 4 ‐SSiMe 3 ( 1 ) (azo‐SSiMe 3 ) hergestellt, der mit Kupfer(I)chlorid unter Me 3 SiCl‐Abspaltung zu verschiedenen schwefelverbrückten Komplexen reagiert. In Abhängigkeit von der Anwesenheit unterschiedlicher Phosphanliganden werden die Verbindungen [Cu 2 (S‐azo) 2 (PEt 3 ) 3 ] ( 2 ), [Cu 2 (S‐azo) 2 (P n Pr 3 ) 3 ] ( 3 ) und [Cu 3 (S‐azo) 3 (PPh 3 ) 4 ] ( 4 ) erhalten. Diese sowie auch der silylierte Farbstoff 1 konnten in einkristalliner Form isoliert und charakterisiert werden ( 1 : Raumgruppe $P {\bar 1}$ , a = 769, 2(2) pm, b = 943, 0(2) pm, c = 1419, 4(3) pm, α = 89, 09(3)°, β = 76, 40(3)°, γ = 87, 40(3)°, Z = 2; 2 : Raumgruppe P 2 1 / c , a = 1142, 3(2) pm, b = 2233, 7(5) pm, c = 2391, 8(5) pm, β = 102, 84(3)°, Z = 4; 3 : Raumgruppe P 2 1 / c , a = 1076, 0(2) pm, b = 1858, 4(4) pm, c = 3284, 1(7) pm, β = 95, 10(3)°, Z = 4; 4 : Raumgruppe $P {\bar 1}$ , a = 1353, 9(3) pm, b = 1615, 8(3) pm, c = 29966, 6(3) pm, α = 92, 24(3)°, β = 97, 48(3)°, γ = 98, 83(3)°, Z = 2). Die UV‐VIS‐Spektren von 1 ‐ 4 werden dominiert von der starken Absorption durch die Diethyamino‐azobenzol‐Gruppe. Im Vergleich zu 1 zeigen 2 und 3 eine starke, 4 eine etwas schwächere bathochrome Verschiebung des Absorptionsmaximums.