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Synthese und Struktur der Silber‐Komplexe [PPh 4 ] 2 [Ag 4 Cl 4 (ClC 6 H 4 N 3 C 6 H 4 Cl) 2 ], [Et 4 N][Ag 2 (tolyl‐N 5 ‐tolyl) 3 ]·2THF und [( n ‐Bu) 4 N] 3 [Ag 3 I 6 ] und über die Reaktion der Komplexe [Ag(ClC 6 H 4 N 3 C 6 H 4 Cl)] 2 und [Ag(tolyl‐N 5 ‐tolyl)] 2 mit Iod
Author(s) -
Barboza da Silva Carlos F.,
Schwarz Simon,
Galceran Mestres Montserrat,
Strähle Joachim
Publication year - 2004
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.200400180
Subject(s) - chemistry , monoclinic crystal system , crystal structure , crystallography , stereochemistry , x ray crystallography , medicinal chemistry , physics , diffraction , optics
Der Silber‐Triazenido‐Komplex, [PPh 4 ] 2 [Ag 4 Cl 4 (ClC 6 H 4 N 3 C 6 H 4 Cl) 2 ] ( 1 ), entsteht bei der Umsetzung von Silber‐bis( p ‐chlorphenyl)triazenid mit [PPh 4 ]Cl in THF. Er kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 2816, 9(3); b = 946, 67(7); c = 2552, 4(3) pm; β = 90, 22(1)° und Z = 4. Im zentrosymmetrischen Anion von 1 bilden die vier Ag‐Atome zusammen mit zwei Cl‐Atomen ein verzerrtes Oktaeder. Die äquatorial angeordneten Ag‐Atome werden von weiteren zwei Cl‐Atomen und zwei Triazenidoliganden überbrückt. Die Reaktion von [Et 4 N]Br mit Silber‐bis( p ‐tolyl)pentaazadienid in THF ergibt den Komplex [Et 4 N][Ag 2 (tolyl‐N 5 ‐tolyl) 3 ] ( 2a ). Die analoge Verbindung, [( n ‐Bu) 4 N][Ag 2 (tolyl‐N 5 ‐tolyl) 3 ] ( 2b ) wird auch bei der Umsetzung von [( n ‐Bu) 4 N]I mit Silber‐bis( p ‐tolyl)pentaazadienid in THF bei Verwendung eines dreifachen Überschusses des Pentaazadienids erhalten. Wenn gleiche Anteile an [( n ‐Bu) 4 N]I und Silberpentaazadienid eingesetzt werden, entsteht jedoch der Komplex [( n ‐Bu) 4 N] 3 [Ag 3 I 6 ] ( 3 ). Von 2a werden trikline Kristalle der Zusammensetzung 2a ·2THF mit der Raumgruppe P{\bar 1} und a = 1303, 6(3); b = 1471, 3(4); c = 1811, 6(2) pm; α = 98, 51(2)°; β = 93, 33(2)°; γ = 112, 50(2)° und Z = 2 erhalten. Im Anion der Verbindungen 2a und 2b verbrücken drei Pentaazadienidoliganden mit ihren Atomen N1 und N3 zwei Ag‐Atome. Ein Ag‐Atom wird zusätzlich von den Atomen N5 zweier Liganden koordiniert, so daß sich für die Ag‐Atome eine unterschiedliche Koordination in Form einer trigonal‐planaren bzw. einer verzerrt quadratisch‐pyramidalen Anordnung ergibt. 3 bildet orthorhombische Kristalle mit der Raumgruppe Pca2 1 und a = 1675, 0(6); b = 1698, 8(2); c = 2612, 8(5) pm und Z = 4. Das Anion [Ag 3 I 6 ] 3‐ wird von drei über gemeinsame Flächen verknüpften AgI 4 ‐Tetraedern gebildet. Bei der Umsetzung der Silbertriazenido‐ und ‐pentaazadienido‐Komplexe [Ag(ClC 6 H 4 N 3 C 6 H 4 Cl)] 2 und [Ag(tolyl‐N 5 ‐tolyl)] 2 mit I 2 werden diese zu den Azoverbindungen, [ClC 6 H 4 N=NC 6 H 4 Cl] ( 4 ) und [tolyl‐N=N‐tolyl] ( 5 ) sowie N 2 oxidiert.