Die konjugative Verbrückung metallorganischer Reaktionszentren in Heterozweikernkomplexen [(OC) 3 ClRe(μ‐L)MCl(C 5 Me 5 )] + , M = Rh oder Ir ‐ Spektroskopische Konsequenzen reduktiver Aktivierung

Heterozweikernige Komplexverbindungen [(OC) 3 ClRe(μ‐L)MCl(C 5 Me 5 )](PF 6 ), M = Rh oder Ir und L = 2, 5‐Bis(1‐phenyliminoethyl)pyrazin (bpip), 3, 6‐Bis(2‐pyridyl)‐1, 2, 4, 5‐tetrazin (bptz) oder 2, 2′‐Bipyrimidin (bpym) wurden ausgehend von einkernigen Rhenium‐Komplexen (L)Re(CO) 3 Cl synthetisiert. Die stufenweise reduktive Aktivierung unter Chlorid‐Dissoziation wurde durch cyclische Voltammetrie und Spektroelektrochemie im Bereich der CO‐Streckschwingungen (IR), Charge‐Transfer‐Absorptionen (UV/Vis) und Elektronenspinresonanz (ESR) bei paramagnetischen Zwischenprodukten der ein‐ und zweikernigen Verbindungen untersucht. Während für Komplexe des bpip und bptz radikalische Einelektronenzwischenstufen [(OC) 3 ClRe(μ‐L)MCl(C 5 Me 5 )] ˙ nachgewiesen wurden, reagieren die Komplexe mit bpym unter MCl‐dissoziativer Zweielektronenreduktion direkt zu den Verbindungen [(OC) 3 ClRe(μ‐L)M(C 5 Me 5 )].