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Die konjugative Verbrückung metallorganischer Reaktionszentren in Heterozweikernkomplexen [(OC) 3 ClRe(μ‐L)MCl(C 5 Me 5 )] + , M = Rh oder Ir ‐ Spektroskopische Konsequenzen reduktiver Aktivierung
Author(s) -
Kaim Wolfgang,
Scheiring Thomas,
Weber Michael,
Fiedler Jan
Publication year - 2004
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.200400174
Subject(s) - chemistry , rhenium , medicinal chemistry , stereochemistry , inorganic chemistry
Heterozweikernige Komplexverbindungen [(OC) 3 ClRe(μ‐L)MCl(C 5 Me 5 )](PF 6 ), M = Rh oder Ir und L = 2, 5‐Bis(1‐phenyliminoethyl)pyrazin (bpip), 3, 6‐Bis(2‐pyridyl)‐1, 2, 4, 5‐tetrazin (bptz) oder 2, 2′‐Bipyrimidin (bpym) wurden ausgehend von einkernigen Rhenium‐Komplexen (L)Re(CO) 3 Cl synthetisiert. Die stufenweise reduktive Aktivierung unter Chlorid‐Dissoziation wurde durch cyclische Voltammetrie und Spektroelektrochemie im Bereich der CO‐Streckschwingungen (IR), Charge‐Transfer‐Absorptionen (UV/Vis) und Elektronenspinresonanz (ESR) bei paramagnetischen Zwischenprodukten der ein‐ und zweikernigen Verbindungen untersucht. Während für Komplexe des bpip und bptz radikalische Einelektronenzwischenstufen [(OC) 3 ClRe(μ‐L)MCl(C 5 Me 5 )] ˙ nachgewiesen wurden, reagieren die Komplexe mit bpym unter MCl‐dissoziativer Zweielektronenreduktion direkt zu den Verbindungen [(OC) 3 ClRe(μ‐L)M(C 5 Me 5 )].