Synthese, Strukturen und X‐/Q‐Band‐EPR‐Untersuchungen von N,N‐Diethyl‐N′‐3,5‐di(trifluormethyl)benzoylthioureato‐Komplexen des Cu II , Ni II und Pd II sowie EPR‐spektroskopische Charakterisierung eines Cu II ‐Cu II ‐Dimers

Die Synthese und die Kristallstrukturen des Liganden N,N‐Diethyl‐N′‐3,5‐di(trifluormethyl)benzoylthioharnstoff HEt 2 dtfmbtu sowie dessen Ni II ‐ und Pd II ‐Komplexes werden berichtet. Der Ligand koordiniert zweizähnig unter Bildung von Bischelaten. Der Ni II ‐ und der Pd II ‐Komplex sind isostrukturell. Der ebenfalls hergestellte Cu II ‐Komplex konnte nicht strukturell charakterisiert werden. Die Präparation diamagnetisch verdünnter, für EPR‐spektroskopische Untersuchungen geeigneter Pulverproben vom Typ Cu/Ni(Et 2 dtfmbtu) 2 und Cu/Pd(Et 2 dtfmbtu) 2 gelingt jedoch. Die EPR‐Spektren zeigen deutliche Unterschiede für die Symmetrie der CuS 2 O 2 ‐Einheit in den Cu/Ni und Cu/Pd‐Systemen: Während für das Cu/Pd‐System axial‐symmetrische Tensoren g und A Cu beobachtet werden, sind beide Tensoren für das Cu/Ni‐System deutlich rhombisch. In gefrorener Lösung (Lösungsmittel Chloroform) des Cu II ‐Komplexes wird EPR‐spektroskopisch interessanterweise erstmals das Vorliegen eines Cu II ‐Cu II ‐Dimers für die Substanzklasse der Acylthioureato‐Cu II ‐Komplexe beobachtet. Die erhaltenen Parameter des Feinstrukturtensors werden zur Bestimmung des Cu II ‐Cu II ‐Abstands verwendet.