Metallat‐Ionen [Al(OR) 4 ] — als Chelatliganden für Übergangsmetall‐Kationen

Wasserfreies CoCl 2 kann mit [{Li(Diglyme)}{Al(O t Bu) 4 }] in THF zum Komplex [Li(THF) 4 ][{CoCl 2 }{Al(O t Bu) 4 }] umgesetzt werden. Zusatz von Diglyme zu den Reaktionslösungen liefert die blaue Verbindung [Li(Diglyme) 2 ][{CoCl 2 }{Al(O t Bu) 4 }] ( 1 ). Nach der gleichen Vorgehensweise bildet sich mit FeCl 2 der Fe II ‐Komplex [Li(Diglyme) 2 ][{FeCl 2 } 2 {Al(O t Bu) 4 }] ( 2 ). [{Li(Diglyme)}{Al(O t Bu) 4 }] in THF/Diglyme dient als Alkoxid‐Übertragungsreagenz auf TiCl 4 und führt zum Neutralkomplex [TiCl 2 (O t Bu) 2 (Diglyme)] ( 3 ). Wird Li[Al(OCH 2 Ph) 4 ] mit CoCl 2 in THF zur Reaktion gebracht, bildet sich das himmelblaue Salz [Li(THF) 4 ] 2 [{CoCl 2 } 3 {Al(OCH 2 Ph) 4 } 2 ] ( 4 ). Nach Behandlung von 4 mit Diglyme findet teilweise Ligandenredistribution statt, was zum himmelblauen [Li(Diglyme) 2 ] 2 [{CoCl 2 } 3 {Al(OCH 2 Ph) 4 } 2 ] ( 5 ) und zum veilchenblauen [Li(Diglyme) 2 ] 2 [Co 2 Cl 5 (OCH 2 Ph)] ( 6 ) führt. Ein entprechendes Salz kann auch direkt aus Li[Al(O t Bu) 4 ] und CoCl 2 in Diglyme als [Li(Diglyme) 2 ] 2 [Co 2 Cl 5 (O t Bu)] ( 7 ) isoliert werden. 1 — 7 wurden mittels IR‐Spektroskopie, teilweise durch Massenspektrometrie und Röntgenstrukturanalysen charakterisiert. Von 1 und 5 wurden dazu UV‐VIS‐Spektren angefertigt. Nach den Röntgenstrukturanalysen sind sowohl die M II ‐Ionen [M II = Fe 2+ , Co 2+ ] als auch die Al III ‐Ionen in allen Fällen verzerrt tetraedrisch koordiniert. In 1 , 2 , 4 und 5 wirkt die Einheit [Al(OR) 4 ] — auch wie erhofft als Chelatligand.