Metallkomplexe mit N 2 O 2 S 2 ‐Koordinationssphäre. Synthese und Charakterisierung der Cobalt(II)‐, Nickel(II)‐ und Kupfer(II)‐Komplexe eines 15‐ und eines 16‐gliedrigen N, N′‐bis(2‐hydroxyethyl)‐funktionalisierten makrocyclischen Liganden

Die makrocyclischen Liganden 6, 10‐Bis(2‐hydro‐xyethyl)‐7, 8, 9, 11, 17, 18‐hexahydro‐dibenzo‐[e, n][1, 4, 8, 12]‐dithiadiaza‐cyclopentadecin ( 1 ) (L 1 ) und 5, 13‐Bis(2‐hydroxyethyl)‐7, 8, 9, 10, 16, 17, 18, 19, 20‐nonahydro‐dibenzo‐[g, o][1, 9, 5, 13]‐dithiadiaza‐cyclohexadecin (L 4 ) sowie ihre Nickel(II)‐, Cobalt(II)‐ und Kupfer(II)‐Komplexe wurden hergestellt und durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert. In allen Komplexen haben die Metallionen eine oktaedrische N 2 O 2 S 2 ‐Koordinationssphäre. Durch Faltung der Liganden um die N···M···S‐Achse bzw. um die N···M···N′‐Achse resultiert eine all‐cis ‐Konfiguration für die Komplexe von L 1 und eine trans ‐N 2 ‐ cis ‐O 2 ‐ cis ‐S 2 ‐Konfiguration für die Komplexe von L 4 . Der Cobalt(II)‐Komplex [CoL 1 (‐H)CoL 1 ](ClO 4 ) 3 ( 2 ) ist dimer. Die Verknüpfung erfolgt über eine kurze Wasserstoffbrückenbindung der Länge 2.402(12)Å. Die Kupfer(II)‐Komplexe von L 1 und L 4 unterscheiden sich im Hinblick auf die Jahn‐Teller‐Verzerrung.