Quaternäre Caesium‐Kupfer(I)‐Lanthanoid(III)‐Selenide vom Typ CsCu 3 M 2 Se 5 (M = Sm, Gd — Lu)

Durch Oxidation eines Gemenges aus Kupfer‐ und Lanthanoid‐Metall mit elementarem Selen im molaren Verhältnis von 1 : 1 : 2 erhält man in evakuierten Quarzglasampullen durch Zugabe von CsCl innerhalb einer Woche bei 750 °C quaternäre Caesium‐Kupfer(I)‐Lanthanoid(III)‐Selenide vom Formeltyp CsCu 3 M 2 Se 5 (M = Sm, Gd — Lu). Ein Überschuß an CsCl fördert als Flußmittel das Wachstum der goldgelben bzw. roten, nadelförmigen, hydrolysebeständigen Einkristalle. Die Kristallstruktur von CsCu 3 M 2 Se 5 (M = Sm, Gd — Lu) (orthorhombisch, Cmcm, Z = 4; z. B. CsCu 3 Sm 2 Se 5 : a = 417, 84(3), b = 1470, 91(8), c = 1764, 78(9) pm bzw. CsCu 3 Lu 2 Se 5 : a = 407, 63(3), b = 1464, 86(8), c = 1707, 21(9) pm) enthält Doppelstränge aus kantenverknüpften [MSe 6 ] 9— ‐Oktaedern, die entlang [100] verlaufen und über Eckenverknüpfung zweidimensionale Schichten parallel (010) ausbilden. Zwei kristallographisch unterschiedliche Cu + ‐Kationen, die ihrerseits stark gewellte Schichten aus kanten‐ bzw. eckenverknüpften [CuSe 4 ] 7— ‐Tetraedern bilden, vernetzen die   ∞ 2 {[M 2 Se 5 ] 4— }‐Teilstruktur zu einem dreidimensionalen Gerüst der Zusammensetzung   ∞ 3 {[Cu 3 M 2 Se 5 ] — }. Es bleiben Kanäle längs [100] frei, in welche die Cs + ‐Kationen eingelagert werden. Mit acht Cs—Se‐Abständen zwischen 348 und 368 sowie einem neunten, der je nach Lanthanoid zwischen 437 (für M = Sm) bzw. 440 pm (für M = Lu) liegt, ergibt sich als Koordinationsfigur ein (2+ 1 )‐fach überkapptes trigonales Prisma für Cs + .