Struktur und Eigenschaften des Hydridomethyltetrafluorphosphatanions, [CH 3 PF 4 H] —

Methyltrifluorphosphoran reagiert mit starken Fluoriddonatoren wie CsF, (CH 3 ) 4 NF und (CH 3 ) 4 PF unter Bildung der entsprechenden Hydridomethyltetrafluorphosphate. Die Salze wurden durch NMR‐, IR‐ und Raman‐Spektroskopie charakterisiert. Die experimentellen Daten belegen das Vorliegen des trans ‐Isomers. Für beide Isomere wurden theoretische Berechnungen (B3LYP/6‐31+G* und RHF/6‐31+G*) durchgeführt. Daraus ergibt sich für die beiden Isomere eine Differenz der freien Energien bei Raumtemperatur von 35.4 kJ/mol (B3LYP/6‐31+G*). Die RHF/6‐31+G*‐Rechnung ergibt für das nahezu oktaedrische trans ‐Isomer Bindungsabstände von r(PF) = 167 pm, r(PC) = 184.5 pm und r(PH) = 138.1 pm.