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Untersuchungen zum System SmOBr/SeO 2
Author(s) -
Oppermann H.,
Schmidt P.,
Quoc H. Dao,
Popovkin B. A.,
Berdonosov P. S.,
Dolgikh V. A.
Publication year - 2003
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.200390085
Subject(s) - chemistry , nuclear chemistry , medicinal chemistry
Die Existenz der quaternären Verbindungen SmSeO 3 Br, SmSe 2 O 5 Br und SmSe 3 O 7 Br im thermodynamischen Gleichgewicht wurde erstmals nachgewiesen. Nach Festkörperreaktionen von Gemengen SmOBr und SeO 2 wurde die Phasen durch Röntgendiffraktometrie und IR‐Spektroskopie charakterisiert. Durch Gesamtdruckmessungen und DTA wurden das Zustandsdiagramm und das Zustandsbarogramm des quasibinären Schnittes SmOBr/SeO 2 aufgestellt. Aus der Temperaturabhängigkeit der Zersetzungsdrücke wurden die Bildungsenthalpien und Standardentropien der Phasen hergeleitet. Zudem wurden die Bildungsenthalpien der Phasen aus den Daten der Lösungskalorimetrie der Phasen sowie von SmOBr und SeO 2 gewonnen. Aus den Gesamtdruckmessungen erhält man: ΔH B ° (SmSeO 3 Br f, 298 ) = —308, 0 ± 5, 5 kcal/mol S°(SmSeO 3 Br f, 298 ) = 46, 0 ± 5, 0 cal/K · mol ΔH B ° (SmSe 2 O 5 Br f, 298 ) = —373, 7 ± 7, 0 kcal/mol S°(SmSe 2 O 5 Br f, 298 ) = 53, 4 ± 8, 0 cal/K · mol ΔH B ° (SmSe 3 O 7 Br f, 298 ) = —424, 6 ± 10, 0 kcal/mol S°(SmSe 3 O 7 Br f, 298 ) = 75, 9 ± 11, 0 cal/K · mol Durch Lösungskalorimetrie in 4n HBr wurden gewonnen: ΔH ° B (SmOBr f, 298 ) = —229, 4 ± 1, 0 kcal/mol ΔH ° B (SmSeO 3 Br f, 298 ) = —298, 7 ± 2, 6 kcal/mol ΔH ° B (SmSe 2 O 5 Br f, 298 ) = —356, 9 ± 2, 5 kcal/mol ΔH ° B (SmSe 3 O 7 Br f, 298 ) = —415, 2 ± 3, 0 kcal/mol SmSe 2 O 5 Br und SmSe 3 O 7 Br schmelzen peritektisch bei 350 °C bzw. 600 °C. SmSeO 3 Br weist zwei Phasenübergänge bei 160 °C (g‐b) and 375 °C (b‐a) auf.