Die Kristallstrukturen der Hexachlorometallate NH 4 [SbCl 6 ], NH 4 [WCl 6 ], [K(18‐Krone‐6)(CH 2 Cl 2 )] 2 [WCl 6 ]·6CH 2 Cl 2 und (PPh 4 ) 2 [WCl 6 ]·4CH 3 CN

Die Kristallstrukturen der Titelverbindungen werden mit Hilfe von Röntgen‐Einkristall‐Strukturanalysen ermittelt. NH 4 [SbCl 6 ] und NH 4 [WCl 6 ] kristallisieren isotyp miteinander in der Raumgruppe C2/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die NH 4 + ‐Ionen liegen auf einer zweizähligen Drehachse, die Metallatome der [MCl 6 ] — ‐Ionen besetzen ein Inversionszentrum. Es bestehen schwache interionische Wasserstoffbrückenbindungen. [K(18‐Krone‐6)(CH 2 Cl 2 )] 2 [WCl 6 ]·6CH 2 Cl 2 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe R3¯/m mit Z = 3. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische Ionentripel, in denen die Kaliumionen mit je einer WCl 3 ‐Fläche koordinieren. In trans ‐Position hierzu koordiniert das Cl‐Atom eines CH 2 Cl 2 ‐Moleküls, so daß zusammen mit den O‐Atomen des Kronenethers Koordinationszahl 10 resultiert. (PPh 4 ) 2 [WCl 6 ]·4CH 3 CN kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2 1 /c mit Z = 4. Auch diese Verbindung bildet zentrosymmetrische Ionentripel, in denen zusätzlich die Acetonitrilmoleküle über schwache C—H···Cl‐Kontakte mit dem [WCl 6 ] 2— ‐Ion verbunden sind.