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Ordnungsvarianten in ternären Chalkogeniden mit aufgefüllter β‐Manganstruktur
Author(s) -
Kienle Lorenz,
Duppel V.,
Simon A.,
Deiseroth H. J.
Publication year - 2003
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.200390073
Subject(s) - crystallography , chemistry , stereochemistry , physics , medicinal chemistry
In ternären Chalkogeniden mit aufgefüllter β‐Manganstruktur besteht die Tendenz zur Ausbildung unterschiedlicher Ordnungsvarianten. Im Falle der Verbindungen AM 6 Te 10 (A = Ca, Sn, Pb; M = Al, Ga) und A 2 M 6 Ch 10 (Na 2 Ga 6 Te 10 , Na 2 Ga 6 Se 10 und der neuen Verbindung Na 2 In 6 Se 10 ) sind unterschiedliche Voraussetzungen für das Auftreten möglicher Varianten gegeben. Hochauflösende Elektronenmikroskopie (HRTEM) und Elektronenbeugung an AM 6 Te 10 belegen die Existenz von Ordnungsvariationen der Kationen in den metaprismatischen Lücken von makroskopisch scheinbar homogenen Proben. Neben vollständig geordneten Domänen werden auch Kristallite mit nur partiell geordneter Struktur nachgewiesen. Im Falle der Verbindungen A 2 M 6 Ch 10 bilden sich die Strukturvarianten ausschließlich durch Variationen der Tetraederlückenbesetzung mit M 3+ . Präparativen Zugang zu diesen Ordnungsvarianten erhält man durch die direkte Substitution von M 3+ , die in dieser Arbeit im Mittelpunkt steht. Die komplexen Ordnungsvarianten können in kristallographischen Gruppe‐Untergruppe‐Beziehungen systematisiert werden. Detaillierte Analysen unterstreichen die enge topologische Verwandtschaft dieser Phasen zum Aristotyp (β‐Mangan) und belegen, daß M 3+ in allen Strukturen unterschiedliche Lücken des gleichen Typs besetzt (T4 und T5).