Neue Hexachalcogeno‐Hypodiphosphate der Erdalkalimetalle und des Europiums

Durch Erhitzen der Elementgemenge auf 750 °C (60 h) wurden sechs Hexathio‐ bzw. Hexaseleno‐Hypodiphosphate der Formel M 2 P 2 X 6 ( M = Ca, Sr, Eu, Ba; X = S, Se) dargestellt, deren Kristallstrukturen röntgenographisch mit Einkristallmethoden bestimmt wurden. Eu 2 P 2 S 6 ( a = 9, 396(2), b = 7, 531(2), c = 6, 593(2) Å, β = 91, 48(2) °), Ba 2 P 2 S 6 ( a = 9, 966(1), b = 7, 580(2), c = 6, 737(2) Å, β = 91, 17(3) °), Ca 2 P 2 Se 6 ( a = 9, 664(2), b = 7, 519(2), c = 6, 859(1) Å, β = 92, 02(3) °), Sr 2 P 2 Se 6 ( a = 9, 844(2), b = 7, 788(2), c = 6, 963(1) Å, β = 91, 50(3) °), Eu 2 P 2 Se 6 ( a = 9, 779(2), b = 7, 793(2), c = 6, 957(1) Å, β = 91, 29(3) °) und Ba 2 P 2 Se 6 ( a = 10, 355(2), b = 7, 862(2), c = 7, 046(1) Å, β = 90, 83(3) °) kristallisieren isotyp in der Hochtemperaturform von Sn 2 P 2 S 6 ( P 2 1 / n ; Z = 2). Die in einer zum Ethan analogen gestaffelten Konformation vorliegenden (P 2 X 6 ) 4— ‐Anionen sind über X—M—X ‐Kontakte zu einer Raumnetzstruktur verknüpft, wodurch Ca 2+ , Sr 2+ und Eu 2+ von 8, Ba 2+ dagegen von 8+1 S‐ bzw. Se‐Atomen koordiniert werden. Suszeptibilitätsmessungen an Eu 2 P 2 S 6 von 2 K bis Raumtemperatur zeigen Curie‐Weiss‐Verhalten mit einem experimentellen magnetischen Moment von 7.43(2) μ B /Eu. Bis zu 2 K wurde kein Hinweis auf magnetische Ordnung gefunden. Ein 151 Eu Mössbauer‐Spektrum bei 77 K zeigt nur ein Signal bei einer Isomerieverschiebung von δ = —12.6(1) mm/s. Somit kann auf stabil zweiwertiges Europium in Eu 2 P 2 S 6 geschlossen werden.