Fluorokomplexe von Platin(II): Synthese, NMR‐ und Schwingungsspektren von Tetrafluoroplatinat(II) und Difluorooxalatoplatinat(II)

Die Bestrahlung der Platin(IV)‐Verbindungen ( n ‐Bu 4 N) 2 [PtF 4 (ox)] und cis ‐( n ‐Bu 4 N) 2 [PtF 2 (ox) 2 ] mit UV‐Licht bei —196 °C führt durch Redoxeliminierung eines Oxalatoliganden zu den neuen Pt II ‐Fluorokomplexen ( n ‐Bu 4 N) 2 [PtF 4 ] ( 1 ) und ( n ‐Bu 4 N) 2 [PtF 2 (ox)] ( 2 ). Mit der Synthese von 1 ist jetzt die Reihe der Tetrahalogenoplatinate(II) komplettiert worden. Von Tetrafluoroplatinat(II) lassen sich auch die gleichfalls hellgelben Cs‐ und Bis‐(triphenylphosphin)iminium(PNP)‐Salze herstellen. Alle Verbindungen sind bei —30 °C mehrere Tage haltbar und zersetzen sich bei Raumtemperatur an der Luft innerhalb weniger Stunden unter Schwarzfärbung. Im IR‐Spektrum (60 K) von 1 beobachtet man die antisymmetrische PtF‐Valenzschwingung bei 515 und zwei Deformationsschwingungen bei 255 und 230 cm —1 . Im Raman‐Spektrum (293 K) von (PNP) 2 [PtF 4 ] erscheinen die symmetrischen PtF‐Valenzschwingungen bei 595 und 565 cm —1 . Die Valenzkraftkonstante wird mit f d (PtF) = 3, 09 mdyn/Å berechnet. Die NMR‐Verschiebungen betragen δ( 195 Pt) = 6592 ( 1 ) und 5099 ( 2 ) und δ( 19 F) = —428 ( 1 ) und —393 ( 2 ) ppm mit den Kopplungskonstanten 1 J(PtF) = 1747 ( 1 ) und 1385 Hz ( 2 ).