Bi 37 InBr 48 : Eine polares Subhalogenid mit Bi 9 5+ ‐Polykationen, komplexen Bromobismutat(III)‐Anionen [Bi 3 Br 13 ] 4— und [Bi 7 Br 30 ] 9— sowie Pentabromoindat(III)‐Anionen [InBr 5 ] 2—

Bi 37 InBr 48 wurde in Form schwarzer Kristalle aus Bismut, Indium und BiBr 3 durch langsames Abkühlen stöchiometrisch zusammengesetzter Schmelzen von 570 K auf 470 K dargestellt. Aus Röntgenbeugungsuntersuchungen an Pulvern und Einkristallen geht hervor, dass die Verbindung in der Raumgruppe P 6 3 kristallisiert ( a = 2262, 6(4); c = 1305, 6(2) pm). In der polaren Kristallstruktur finden sich Bi 9 5+ ‐Polykationen in Gestalt stark deformierter, dreifach überkappter, trigonaler Prismen mit genäherter C s ‐Symmetrie. Die hohe Komplexität der Struktur ergibt sich aus der Koexistenz von drei anionischen Baueinheiten: Das trigonale Bromobismutat(III)‐Anion [Bi 3 Br 13 ] 4— besteht aus drei kantenverknüpften [BiBr 6 ]‐Oktaedern. Vier [BiBr 6 ]‐ und drei [BiBr 5 ]‐Polyeder sind über gemeinsame Ecken zur halbschalenförmigen [Bi 7 Br 30 ] 9— ‐Gruppierung verknüpft, in die das trigonal‐bipyramidale Pentabromoindat(III)‐Ion [InBr 5 ] 2— hineinragt.