Sandwichartige Polyoxowolframate mit Indium(III) als Heteroatom — Synthese und Charakterisierung der ersten Vertreter einer neuen Familie von Anionen

Die Synthesen von drei neuen Polyoxowolframaten mit Indium als Heteroatom werden vorgestellt. Die Verbindungen wurden vollständig durch Röntgenstrukturanalysen sowie IR‐ Spektroskopie und Elementaranalyse charakterisiert. Die neuartigen Verbindungen stellen die ersten Beispiele für sandwichartige Heteropolyanionen dar, die mit Indium(III) ein Element der dritten Hauptgruppe enthalten. Die Heteropolyanionen in Na 5n H 2n [{In(H 2 O) 2 } 1, 5 {Na(H 2 O) 2 } 0, 5 {In(H 2 O) 2 } 2 (SbW 9 O 33 ) 2 ] n · 28n H 2 O ( 1 ) und Na 2 K 2 H 2 [{In(H 2 O) 3 } 2 {In(H 2 O) 2 } 2 (AsW 9 O 33 ) 2 ] · 37 H 2 O ( 2 ) sind dem sogenannten M 2 X 2 M 20 ‐Typs zuzuordnen. Sie sind aus zwei β ‐B‐[XW 9 O 33 ]‐Fragmenten aufgebaut, die sich von Defektstrukturen des Keggin‐Anions ableiten lassen. Diese Untereinheiten sind über vier MO 6 ‐Oktaeder (M = In III bzw. Na in 1 und In III in 2 ) verknüpft und bilden so den M 2 X 2 M 20 ‐Typ aus. Das Anion in Na 10 H 2 [In 4 (H 2 O) 2 (CoW 9 O 34 ) 2 ] · 43 H 2 O ( 3 ) ist ein neuer Vertreter des M 4 X 2 W 18 ‐Typs, in dem zwei α ‐B‐[XW 9 O 34 ]‐Einheiten über einen Ring aus vier InO 6 ‐Oktaedern verknüpft sind. 1 kristallisiert im monoklinen Kristallsystem ( C 2/ c ) mit a = 19, 370(4), b = 17, 852(4), c = 30, 015(6) Å und β = 97, 38(3)°. 2 kristallisiert im monoklinen Kristallsystem ( C 2/ m ) mit a = 20, 323(4), b = 15, 269(3), c = 16, 014(3) Å und β = 94, 06(3)°. 3 zeigt Gitterkonstanten von a = 13, 047(3), b = 17, 735(4), c = 21, 054(4) Å und einen Winkel β = 93, 38(3)° bei monoklinem Gitter (Raumgruppe P 2 1 / n ).