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Dithiolylium‐Chlorooxomolybdate(V): Synthese und Kristallstruktur von (C 3 Cl 3 S 2 )[MoOCl 4 ] und (C 3 Cl 3 S 2 )[Mo 2 O 2 Cl 7 ]
Author(s) -
Beck Johannes,
Koch M.
Publication year - 2004
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.200300367
Subject(s) - crystal structure , chemistry , x ray crystallography , crystallography , stereochemistry , physics , diffraction , optics
Durch Umsetzung von 3, 4, 5‐Trichlor‐1, 2‐dithiolyliumchlorid mit MoOCl 3 in Dichlormethan unter solvothermalen Bedingungen bei 65 °C entstehen nebeneinander das grüne Tetrachlorooxomolybdat(V) (C 3 Cl 3 S 2 )[MoOCl 4 ] und das braun‐gelbe Heptachlorodioxodimolybdat(V) (C 3 Cl 3 S 2 )[Mo 2 O 2 Cl 7 ]. Die Kristallstrukturen beider Substanzen enthalten annähernd planare (C 3 Cl 3 S 2 ) + ‐Ionen mit einer S—S‐Bindungslänge von 203 pm. Das diskrete [MoOCl 4 ] — ‐Ion in der Struktur von (C 3 Cl 3 S 2 )[MoOCl 4 ] hat die Form einer quadratischen Pyramide mit einer Grundfläche aus Chloratomen, aus der das zentrale Molybdänatom um 58 pm in Richtung des Sauerstoffatoms auf der Pyramidenspitze herausgerückt ist. Das [Mo 2 O 2 Cl 7 ] — ‐Ion in der Struktur von (C 3 Cl 3 S 2 )[Mo 2 O 2 Cl 7 ] hat die Form eines flächenverknüpften Oktaederdoppels. Es besteht formal aus einem [MoOCl 4 ] — ‐Ion und einem MoOCl 3 ‐Molekül, die durch eine symmetrische und zwei asymmetrische Chlorobrücken verknüpft sind. Die Molybdänatome in den so verknüpften Oktaedern bilden bei einem Abstand von 357 pm keine Bindung aus.