Neue neutrale und kationische Mono‐Aziridin‐Komplexe des Typs [CpMn(CO) 2 Az], [CpCr(NO) 2 Az] + und [(Ph 3 P)(CO) 4 ReAz] + über CO‐, Hydrid‐ und Chlorid‐Abspaltungsreaktionen

Die Mono‐Aziridin‐Komplexe 1—5 werden nach drei unterschiedlich induzierten Substitutionsreaktionen hergestellt. Bei der photolytischen CO‐Abspaltung von [CpMn(CO) 3 ] in Gegenwart von 2, 2‐Dimethylaziridin entsteht der neutrale Aziridin‐ N ‐Komplex [Cp(CO) 2 Mn{ $\overline{N(H)CMe 2 C}$ H 2 }] ( 1 ). Durch Hydrid‐Abspaltung von [(Ph 3 P)(CO) 4 ReH] mit CF 3 SO 3 H und nachfolgende Behandlung mit 2, 2‐Dimethylbzw. 2‐Ethyl‐aziridin lassen sich die salzartigen Aziridin‐Komplexe [(Ph 3 P)(CO) 4 Re{ $\overline{N(H)CMe 2 C}$ H 2 }](CF 3 SO 3 ) ( 2 ) bzw. [(Ph 3 P)(CO) 4 Re{ $\overline{N (H)CHEtC}$ H 2 }](CF 3 SO 3 ) ( 3 ) gewinnen. Die ebenfalls salzartigen Komplexe [Cp(NO) 2 Cr{ $\overline{N(H)CMe 2 C}$ H 2 }](BF 4 ) ( 4 ) und [Cp(NO) 2 RCr{ $\overline{N(H)CHEtC}$ H 2 }](CF 3 SO 3 ( 5 ) werden nach Chlorid‐Abstraktion aus [CpCr(NO) 2 Cl] mit AgX (X = BF 4 , CF 3 SO 3 ) in Gegenwart von 2, 2‐Dimethyl‐ bzw. 2‐Ethylaziridin hergestellt. Den Röntgenstrukturanalysen zufolge sind die Metallatome trigonal pyramidal ( 1, 4, 5 ) bzw. oktaedrisch ( cis ‐Position, 2, 3 ) konfiguriert; die intakten Dreiringe sind über die verzerrt tetraedrisch konfigurierten N‐Atome gebunden. Verbindungen 1—5 sind hinsichtlich einer gezielten Alken‐Abspaltung unter Bildung von Nitren‐Komplexen stabil; ihre IR, 1 H‐ und 13 C{ 1 H}‐NMR‐ und MS‐Spektren werden vorgestellt und diskutiert.