Chloroberyllate mit Stickstoff‐Donorliganden. Die Kristallstrukturen von (Ph 4 P)[BeCl 3 (Py)], (Ph 4 P) 2 [(BeCl 3 ) 2 (TMEDA)], (Ph 4 P)[BeCl 2 {(Me 3 SiN) 2 CPh}] und (Ph 4 P) 2 [BeCl 4 ] · 2CH 2 Cl 2

Abstract Die im Titel genannten Chloroberyllate entstehen als farblose, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle durch Umsetzungen von (Ph 4 P) 2 [Be 2 Cl 6 ] mit Pyridin, TMEDA (N, N′‐Tetramethylethylendiamin) oder dem silylierten Benzamidin PhC[N(SiMe 3 ) 2 (NSiMe 3 )], während das Tetrachloroberyllat als Nebenprodukt aus Dichlormethanlösung in Gegenwart des silylierten Phosphanimins Me 3 SiNP(Tolyl) 3 kristallisiert. Alle Verbindungen werden durch Kristallstrukturanalysen und IR‐Spektren charakterisiert. (Ph 4 P)[BeCl 3 (Py)] ( 1 ): Raumgruppe Pbcm, Z = 4, Gitterkonstanten bei 193 K: a = 756, 2(1); b = 1739, 2(2); c = 2016, 3(2) pm, R 1 = 0, 0626. Das komplexe Anion enthält tetraedrisch koordiniertes Berylliumatom mit einem Be—N‐Abstand von 176, 5 pm. (Ph 4 P) 2 [(BeCl 3 ) 2 (TMEDA)]·2CH 2 Cl 2 ( 2 ·2CH 2 Cl 2 ). Raumgruppe P1¯, Z = 1, Gitterkonstanten bei 193 K: a = 1072, 7(1); b = 1132, 6(1); c = 1248, 9(1) pm, α = 95, 34(1)°; β = 92, 80(1)°; γ = 90, 81(1)°; R 1 = 0, 0344. Im komplexen zentrosymmetrischen Anion sind beide N‐Atome des TMEDA‐Moleküls durch BeCl 3 — ‐Einheiten koordiniert mit Be—N‐Abständen von 181, 3 pm. (PPh 4 )[BeCl 2 {(Me 3 SiN) 2 CPh}] ( 3 ). Raumgruppe C2, Z = 2, Gitterkonstanten bei 193 K: a = 1255, 4(2); b = 1401, 9(2); c = 1085, 2(2) pm, R 1 = 0, 0288. In dem komplexen Anion fungiert der Benzamidinatoligand {(Me 3 SiN) 2 CPh} — als Chelat mit Be—N‐Abständen von 174, 9 pm. (Ph 4 P) 2 [BeCl 4 ]·2CH 2 Cl 2 ( 4 ·2CH 2 Cl 2 ). Raumgruppe P2/c, Z = 4, Gitterkonstanten bei 193 K: a = 2295, 4(1); b = 982, 5(1); c = 2197, 2(2) pm, β = 99, 19(1)°, R 1 = 0, 0586. 4 ·2CH 2 Cl 2 enthält wie das früher beschriebene 4 ·2, 5CH 2 Cl 2 , das in der Raumgruppe P1¯ kristallisiert, nahezu idealtetraedrische [BeCl 4 ] 2— ‐Ionen mit gemittelten Be—Cl‐Abständen von 203, 4 pm.