Neue Heteropolyanionen des Wolframs mit Vanadium(IV) als Heteroatom

Die Synthesen zweier neuer Heteropolyanionen mit Vanadium als Heteroatom werden vorgestellt. Sie wurden vollständig durch Röntgenstrukturanalysen sowie IR‐ und Ramanspektroskopie charakterisiert. Die Verbindung ((CH 3 ) 4 N) 6 Na 4 [(VO(H 2 O) 2 ) 2 (WO 2 ) 2 (BiW 9 O 33 ) 2 ]·18H 2 O (1) kristallisiert im triklinen Kristallsystem ( P 1¯) mit a = 13, 299(3)Å, b = 13, 554(3)Å, c = 18, 620(4)Å und α = 90, 22(3)°, β = 91, 99(3)°, γ = 119, 16(3)°. Na 5, 4 K 6, 6 [(VO) 3 (AsW 9 O 33 ) 2 ]·29H 2 O ( 2 ) kristallisiert in der hexagonalen Raumgruppe P6 3 /mmc mit den Zellkonstanten a = 15, 124(3)Å und c = 24, 209(5)Å. Das Polyanion in 1 ist isostrukturell zu Anionen des sogenannten M 2 X 2 W 20 ‐Typs mit anderen Heteroatomen. Sie sind aus zwei β ‐B‐[XW 9 O 33 ]‐Fragmenten aufgebaut, die sich von Defektstrukturen des Keggin‐Anions ableiten lassen. Diese Untereinheiten sind über zwei WO 2 ‐Gruppen zwei weitere M(H 2 O) 3 ‐Gruppen (M = Übergangsmetall)verknüpft und bilden so den M 2 X 2 W 20 ‐Typ aus. Das Anion in 2 ist ein neuer Vertreter des M 3 X 2 W 18 ‐Typs, in dem zwei α‐B‐[XW 9 O 33 ]‐Einheiten über einen Ring aus drei Übergangsmetallatomen verknüft sind.