Lithium‐Uran‐Nitride: LiUN 2 und Li 2 UN 2

Die Synthese von LiUN 2 erfolgte aus einem Gemenge von Li 3 N und UH 3 (3:1) unter N 2 bei 900 °C innerhalb von 3 d. Die Verbindung kristallisiert nach Röntgen‐ und Neutronenpulverdaten tetragonal in der Raumgruppe I 4 1 / amd mit Z = 4 und a = 4, 3965 (2)Å, c = 11, 059 (4)Å. Die Struktur leitet sich z. B. von der des Anatas (TiO 2 ≙ UN 2 ) durch Auffüllen der verbleibenden Oktaederlücken mit Li ab. Die Verbindung ist ein paramagnetischer Halbleiter. Bei Umsetzungen von Li 3 N mit UH 3 (3 : 1) bei 600 °C entsteht als Hauptprodukt Li 2 UN 2 , das bereits bekannt ist. Im Gegensatz zu früheren Untersuchungen kristallisiert dieses Produkt nicht in der Raumgruppe P 3¯ mit Z = 3 sondern in P 3¯ m 1 mit Z = 1. Bei Reaktionsansätzen von Li 3 N mit UH 3 (5 : 1) bei 500 °C ergibt sich ein kubisch flächenzentriert kristallisierendes Produkt mit a = 4, 890 (1)Å dessen Gitterkonstante derjenigen von UN entspricht. Bei einem hohen Li 3 N : UH 3 ‐Verhältnis von 5 : 1 bis 10 : 1 und Reaktionstemperaturen > 800 °C gibt das Produkt ein linienreiches Guinier‐Diagramm, das auf eine weitere Phase im System Li/U/N hinweist.