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Pentamethylcyclopentadienyl‐tantal(V)‐Komplexe (Cp*Ta) mit 1, 2, 3‐Triazolato‐Liganden
Author(s) -
Herberhold Max,
Goller Achim,
Milius Wolfgang
Publication year - 2003
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.200300025
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Ausgehend von Cp*TaCl 4 (1) wurden die Azidokomplexe {Cp*TaCl(N 3 ) 2 (μ‐N 3 )} 2 (2) und Cp*Ta(N 3 )Ph 3 (3) dargestellt, die mit Acetylen‐dicarbonsäure‐dimethylester, MeOOC‐C≡C‐COOMe (a) , unter [2+3]‐Cycloaddition zu den einkernigen 1, 2, 3‐Triazolato‐Komplexen Cp*TaCl(N 3 ) 2 [N 2 N(Me)C(COOMe)C(COO)] (5) und Cp*TaPh 3 [N 3 C 2 (COOMe) 2 ] (6) reagieren. Komplex 5 enthält einen N(3)‐methylierten 1, 2, 3‐Triazolato‐Chelatliganden, der über N(1) und einen 5‐Carboxylato‐Substituenten an Tantal(V) gebunden ist, während der 1, 2, 3‐Triazolato‐Ligand in 6 nur über N(2) koordiniert wird. Die einzähnig symmetrische Koordination des 1, 2, 3‐Triazolato‐Heterocyclus (wie in 6 ) tritt auch auf, wenn jeweils ein Chloroligand pro Cp*Ta in 2 oder in {Cp*TaCl 2 (μ‐OH)} 2 (μ‐O) (4) mit 1‐Trimethylsilyl‐4, 5‐di(methoxycarbonyl)‐1, 2, 3‐triazol (b) unter Me 3 SiCl‐Bildung reagiert; die Produkte ( 7 bzw. 8) bleiben zweikernig. Dagegen entstand bei der Umsetzung von Cp*TaCl 4 (1) mit 1‐silylierten 1, 2, 3‐Triazolen unter Me 3 SiCl‐Abspaltung der einkernige Komplex des heterocyclischen Chelatliganden, Cp*TaCl 3 [N 2 N(R)C(COOR)C(COO)] (R = Me (9) , Et (10) ). Beide Typen von 1, 2, 3‐Triazolato‐Liganden liegen im Komplex Cp*TaCl 2 [N 3 C 2 (COOMe) 2 ] [N 2 N(Me)C(COOMe)C(COO)] (11) vor, der durch Reaktion von 9 mit 4, 5‐Di(methoxycarbonyl)‐1, 2, 3‐triazol (e) in Gegenwart von NEt 3 erhalten wurde. Die Strukturen der neuen Komplexe wurden anhand der IR‐, 1 H‐ und 13 C‐NMR‐Spektren abgeleitet; die Röntgenstrukturanalyse von 9 bestätigte die Bildung eines 5‐Carboxylat‐1, 2, 3‐triazolato‐Chelatliganden durch Wanderung einer Ester‐Methylgruppe nach N(3).