Reindarstellung und Kristallstruktur von Lithiumnitridhydrid, Li 4 NH, Li 4 ND

Li 4 NH wurde durch Reaktion von Li 3 N und LiH bei 490°C erhalten. Die vollständige Strukturbestimmung gelang über Röntgen‐ und Flugzeit‐Neutronen‐Pulverdiffraktion. Li 4 NH kristallisiert in einer Ordnungsvariante der Li 2 O‐Struktur (Raumgruppe I4 1 /a, a = 489.18(1), c = 993.21(3) pm, Z = 4). N und H besetzen die Plätze von zwei ineinander gestellten gestreckten Diamantgittern. Li besetzt, in Richtung einer N 2 H‐Dreiecksfläche ausgelenkt, alle N 2 H 2 ‐Tetraederlücken. Als Folge ist H gestaucht tetraedrisch und N verzerrt kubisch von Li koordiniert. Alternativ läßt slch die Struktur der Titelverbindung als ein [Li 4 N] + ‐Raumnetz deuten, in dessen Hohlräume zum Ladungsausgleich Hydridionen eingebaut sind. Li 4 NH reagiert bei höheren Temperaturen mit N 2 bzw. H 2 unter Imidbildung.