Hochmolekulare Perchlorsiloxane

Die Reaktion von SiCl 4 mit O 2 in der Gasphase verläuft nicht spontan zu den thermodynamisch begünstigten Endprodukten SiO 2 und Cl 2 . Bei Reaktionstemperaturen um 1300 K lassen sich zahlreiche Zwischenstufen Si n O m Cl 4n−2m (Perchlorsiloxane) nachweisen und isolieren. Massenspektrometrische Untersuchungen zeigen die Bildung von Chlorsiloxanen mit n = 2…65 und m/n = 0,5…1,7; es wurden Molmassen bis 7000 D nachgewiesen. Auch die sehr hochmolekularen Chlorsiloxane haben typisch molekulare Eigenschaften: Sie sind löslich in unpolaren Solventien wie Hexan und unzersetzt verdampfbar. Es ergaben sich keine Hinweise darauf, daß die SiO‐Gerüste in den gebildeten Siloxanen Ausschnitte aus einer der Strukturen der SiO 2 ‐Modifikationen darstellen.