Synthese und Struktur der Kronenetherkomplexe von Kaliumhexachlorodipalladat(II) und ‐diplatinat(II)

K 2 [MCl 4 ] (M Pd, Pt) reagiert mit überschüssigem Kronenether 18‐Krone‐6 in Wasser zu den Kronenetherkomplexen von Kaliumhexachlorodipalladat(II) bzw. ‐diplatinat(II) [K(18‐cr‐6)] 2 [M 2 Cl 6 ] (M Pd, 1 ; M Pt, 3 ) und in Methylenchlorid zu denen von Kaliumtetrachloropalladat(II) bzw. ‐platinat(II) [K(18‐cr‐6)] 2 [MCl 4 ] (M Pd, 2 ; M Pt, 4 ). 1–4 sind durch Elementaranalyse sowie NMR‐( 1 H, 13 C) und schwingungsspektroskopisch charakterisiert. Die Röntgeneinkristallstrukturanalysen der beiden isotypen Komplexe 1 ( P 2 1 / c ; a = 10,9678(8), b = 8,2991(7), c = 22,469(2) Å, β = 98,523(5)°; Z = 2) und 3 ( P 2 1 / c ; a = 10,934(3), b = 8,376(3), c = 22,410(5) Å, β = 98,77(3)°; Z = 2) zeigen [M 2 Cl 6 ] 2− ‐Anionen von nahezu D 2h ‐Symmetrie und [K(18‐cr‐6)] + ‐Kationen, in denen K + in 1 um 0,830(1) Å bzw. in 3 um 0,821(2) Å aus der durch die sechs Sauerstoffatome des Kronenethers definierten Ebene ausgelenkt ist. Zwischen Kationen und Anionen bestehen enge Kontakte ( d (KCl): 3,341(2)/3,260(2) Å ( 1 ); 3,348(4)/3,259(4) Å ( 3 )).