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Lithiumhydridosiloxysilylamide – Reaktionen in n‐Octan und Tetrahydrofuran in Gegenwart von Chlortrimethylsilan
Author(s) -
Junge Henrik,
Popowski Eckhard
Publication year - 1997
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - English
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19976230924
Subject(s) - tetrahydrofuran , chemistry , medicinal chemistry , organic chemistry , solvent
Durch Koammonolyse der Chlorsiloxysilane (Me 3 SiO)HSiMeCl und (Me 3 SiO) 3‐n HSiCl n (n = 1, 2) mit Chlortrimethylsilan wurden die Hydrido‐siloxy‐silylamino‐silane (Me 3 SiO)HSiMe(NHSiMe 3 ) 1 , (Me 3 SiO)HSi(NHSiMe 3 ) 2 2 und (Me 3 SiO) 2 HSi(NHSiMe 3 ) 3 dargestellt und das Reaktionsverhalten der lithiierten Verbindungen 1 , 2 und 3 in n‐Octan und Tetrahydrofuran (THF) in Gegenwart von Chlortrimethylsilan untersucht. Sowohl das Monoamid (Me 3 SiO)HSiMe(NLiSiMe 3 ) als auch das Diamid (Me 3 SiO)HSi(NLiSiMe 3 ) 2 reagieren unter N‐Silylierung zu N‐Substitutionsprodukten und unter SiO‐Bindungsspaltung und LiOSiMe 3 ‐Eliminierung zu Cyclodisilazanen, wobei THF die N‐Silylierung, n‐Octan die Bildung von Cyclodisilazanen begünstigt. Das Monoamid ergibt in n‐Octan (Me 3 SiO)HSiMe[N(SiMe 3 ) 2 ] 4 , [Me(H)Si‐NSiMe 3 ] 2 5 (Hauptprodukt) und6 , in THF 4 als Hauptprodukt und 5 . Aus dem Diamid werden in THF (Me 3 SiO)HSi[N(SiMe 3 ) 2 ](NHSiMe 3 ) 7 , bevorzugt (Me 3 SiO)HSi[N(SiMe 3 ) 2 ] 2 8 , [(Me 3 SiNH)HSiNSiMe 3 ] 2 9 und10 gebildet, in n‐Octan 7 , bevorzugt 9 und 10 . Hauptprodukt der Reaktion des Amids (Me 3 SiO) 2 HSi(NLiSiMe 3 ) in THF und n‐Octan ist das N‐Silylierungsprodukt (Me 3 SiO) 2 HSiN(SiMe 3 ) 2 11 . Eine Reaktion unter Beteiligung der SiH‐Gruppe wird nur im Falle von (Me 3 SiO)HSiMe(NLiSiMe 3 ) beobachtet, Produkt dieser Reaktion ist 6 . The monoamide (Me 3 SiO)HSiMe(NLiSiMe 3 ) and the diamide (Me 3 SiO)HSi(NLiSiMe 3 ) 2 react under N‐silylation to N‐substitution products and under SiO‐bond splitting and LiOSiMe 3 ‐elimination to cyclodisilazanes in n‐octane as well as in THF. The favour reaction is in THF the N‐silylation, in n‐octane the formation of cyclodisilazanes. The monoamide gives in n‐octane (Me 3 SiO)HSiMe[N(SiMe 3 ) 2 ] 4 , [Me(H)Si‐NSiMe 3 ] 2 5 (main product) and6 , in THF as main product 4 and 5 . The diamide reacts in THF to give (Me 3 SiO)HSi[N(SiMe 3 ) 2 ](NHSiMe 3 ) 7 , mainly (Me 3 SiO)HSi[N(SiMe 3 ) 2 ] 2 8 , [(Me 3 SiNH)HSiNSiMe 3 ] 2 9 and10 , in n‐octane 7 , mainly 9 and 10 . The N‐silylation product (Me 3 SiO) 2 HSiN(SiMe 3 ) 2 11 is the main product of the reaction of (Me 3 SiO) 2 HSi(NLiSiMe 3 ) in THF and in n‐octane. A reaction with participation of the Si‐H group is only observed in the case of (Me 3 SiO)HSiMe(NLiSiMe 3 ). 6 is the product of this reaction.