Synthese und Kristallstrukturen der Seltenerd‐Komplexe [LaI 2 (THF) 5 ] + I 3 − , [SmCl 3 (THF) 4 ], [ErCl 2 (THF) 5 ] + [ErCl 4 (THF) 2 ] − , [ErCl 3 (DME) 2 ] und [Na(18‐Krone‐6)(THF) 2 ] + [YbBr 4 (THF) 2 ] −

[LaI 2 (THF) 5 ] + I 3 − ( 1 ) wird aus Lanthanpulver und 1,2‐Diiodethan in THF unter Lichteinwirkung als rote Kristalle erhalten. Raumgruppe Pbcn , Z = 4, Gitterkonstanten bei −83°C: a = 1264,9; b = 2218,9; c = 1199,1 pm; R = 0,031. Das Lanthanatom des Kations von 1 ist pentagonal‐bipyramidal koordiniert mit den Iodatomen in den Axialpositionen. [SmCl 3 (THF) 4 ] ( 2 ) entsteht beim Erhitzen von SmCl 3 mit überschüssigem THF in Gegenwart von Me 3 SiNPEt 3 als farblose Einkristalle. Raumgruppe P 2 1 / c , Z = 8, Gitterkonstanten bei −50°C: a = 3092,7; b = 826,2; c = 1758,3 pm; β = 93,85°; R = 0,054. 2 bildet wie das bereits bekannte, in der Raumgruppe F2dd kristallisierende Präparat, monomere Moleküle, in denen das Samariumatom verzerrt pentagonal‐bipyramidal koordiniert ist mit zwei Chloratomen in den Axialpositionen. [ErCl 2 (THF) 5 ] + [ErCl 4 (THF) 2 ] − ( 3 ). Blaßrosa Einkristalle von 3 erhielten wir nach der literaturbekannten Methode durch Reaktion von Erbiumpulver mit Trimethylchlorsilan und Methanol in THF. Raumgruppe C 2/ c , Z = 4, Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1246,3; b = 1145,7; c = 2726,0 pm; β = 91,293°; R = 0,036. Das Erbiumatom des Kations von 3 hat pentagonal‐bipyramidale Koordination mit den Chloratomen in den Axialpositionen, im Anion befinden sich die THF‐Moleküle in der trans‐Anordnung des oktaedrisch koordinierten Erbiumatoms. [ErCl 3 (DME) 2 ] ( 4 ) entsteht als rosa Einkristalle aus 3 mit überschüssigem, siedendem 1,2‐Dimethoxyethan. Raumgruppe P 2 1 / c , Z = 4, Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1137,2; b = 886,5; c = 1561,1 pm; β = 104,746°; R = 0,032. 4 bildet monomere Moleküle, in denen das Erbiumatom verzerrt pentagonal‐bipyramidale Umgebung hat mit zwei Chloratomen in den Axialpositionen. [Na(18‐Krone‐6)(THF) 2 ] + [YbBr 4 (THF) 2 ] − ( 5 ) entsteht als Begleitprodukt bei der Umsetzung von YbBr 3 mit NaN(SiMe 3 ) 2 in THF in Gegenwart von 18‐Krone‐6 als farblose Kristalle. Raumgruppe P 1 , Z = 1, Gitterkonstanten bei −70°C: a = 934,6; b = 988,9; c = 1208,0 pm; α = 73,82°; β = 72,98°; γ = 76,89°; R = 0,029. 5 enthält isolierte [YbBr 4 (THF) 2 ] − ‐Ionen, in denen die THF‐Moleküle in trans‐Stellung angeordnet sind.