Zur Struktur und Reaktivität des Diammoniumhexafluoromanganats(IV)

Durch elektrolytische Oxidation einer NH 4 F‐haltigen, wäßrigen MnF 2 ‐Suspension und anschließendes Umkristallisieren in 40%iger HF wird (NH 4 ) 2 MnF 6 in Form von gelben Kristallen erhalten. Es kristallisiert hexagonal im K 2 MnF 6 ‐Typ mit der Raumgruppe P6 3 mc und a = 5,903; c = 9,565 Å; Z = 2. Mithilfe der in situ‐Pulverdiffraktometrie wird gezeigt, daß (NH 4 ) 2 MnF 6 in einer NH 3− Atmosphäre zwischen 30 und 230 °C über die Stufen (NH 4 ) 3 MnF 6 und (NH 4 ) 2 MnF 5 schrittweise zu NH 4 MnF 3 reduziert wird. (NH 4 ) 3 MnF 6 entsteht dabei in einer bisher unbekannten, kubischen (a = 9,082 Å) Hochtemperaturmodifikation mit der Kryolith‐Struktur. Unter N 2 verläuft der thermische Abbau von (NH 4 ) 2 MnF 6 über NH 4 MnF 4 zu MnF 2 .