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Sulfoximid und Sulfoximidium‐Salze – Strukturen und HBrückenbindungen
Author(s) -
Regelmann B.,
Klinkhammer K. W.,
Schmidt A.
Publication year - 1997
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19976230727
Subject(s) - chemistry , monoclinic crystal system , crystal structure , crystallography
Im festen Dimethylsulfoximid ( 1 ) (orthorhombisch; Raumgruppe Pbca; a = 577,8, b = 931,2 und c = 1645,6 pm) sind zwischen den Imidgruppen NH … N‐Brückenbindungen ausgebildet. Die mit HHal darstellbaren Salze (CH 3 ) 2 S(O)NH 2 + Hal − (( 2 ), Hal − Cl − ; ( 4 ), Hal − Br − ) reagieren mit MHal x zu (CH 3 ) 2 S(O)NH 2 + MHal y n−(( 5 ), MHal y n− SbCl 4 − ; ( 6 ), MHal y n− SbCl 5 2− ; ( 7 ), MHal y n− SbCl 6 − ; ( 8 ), MHal y n− SbBr 5 2− ; ( 9 ), MHal y n− AlCl 4 − ). 2 kristallisiert aus 96% Ethanol als [(CH 3 ) 2 S(O)NH 2 + Cl − ] 2 · H 2 O ( 3 ). Die Strukturen von 3 (monoklin; Raumgruppe P2 1 /c; a = 917,0, b = 1344,7, c = 1080,8 pm und β = 103,8°; Z = 10), 4 (orthorhombisch; Raumgruppe Pbcn; a = 1028,9, b = 1132,6, c = 1074,1 pm; Z = 8) und 6 (monoklin; Raumgruppe C2/c; a = 2041,1, b = 1101,4, c = 3365.6 pm und β = 153,8°; Z = 8) wurden bestimmt. In 6 ist Sb verzerrt oktaedrisch von 6 Cl in drei kurzen (im Mittel 245,5 pm; SbCl 3 ) und drei langen Abständen (291 bis 299 pm; Cl − ) umgeben. Zwei der lang gebundenen Cl‐Ionen verknüpfen die Sb‐Atome zu unendlichen Sb … Cl … Sb‐Ketten. Die NH 2 ‐Gruppen der Kationen bilden außer in 7 und in 9 HBrückenbindungen zu den Halogenidionen. Die NH‐Valenzschwingungen werden im Hinblick auf die Wasserstoffbrückenbindungen diskutiert.