Alternativ‐Liganden. XXXIV. Synthese und Koordinationseigenschaften von P‐Donor/Sn‐Akzeptor‐Liganden

Donor/Akzeptor‐Liganden des Typs Me 2 PCH(R)OSnMe 3 [R = H ( 5 ), Me ( 6 ), Ph ( 7 )] wurden durch Umsetzung von Me 3 SnCl mit HOCH 2 PMe 2 bzw. durch Insertion von RCHO in die SnP‐Bindung des Stannylphosphans Me 3 SnPMe 2 dargestellt. Die neuen Liganden wurden unter Einbeziehung des ethylenverbrückten Vertreters Me 3 SnCH 2 CH 2 PMe 2 ( 1 ) zur Synthese der Chrompentacarbonylkomplexe Cr(CO) 5 Me 2 PCH 2 CH 2 SnMe 3 ( 11 ) und Cr(CO) 5 Me 2 PCH(R)OSnMe 3 [R = H ( 12 ), Me ( 13 ), Ph ( 14 )] genutzt. Zusätzlich wurden unterschiedliche Wege zur Darstellung der Liganden 5–7 in der Koordinationssphäre des Cr(CO) 5 ‐Fragments untersucht und dafür die Liganden Me 2 PCH(R)OH [R = H ( 5 ′), Me ( 6 ′), Ph ( 7 ′)] und die Komplexe Cr(CO) 5 Me 2 PCH(R)OH [R = H ( 15 ), Me ( 16 ), Ph ( 17 )], Cr(CO) 5 Me 2 PSnMe 3 ( 18 ) und Cr(CO) 5 PMe 2 H ( 19 ) dargestellt. Als geeignet erwiesen sich die zweistufige Umsetzung von 15–17 mit n BuLi zu Cr(CO) 5 Me 2 PCH(R)OLi, gefolgt von der Reaktion mit Me 3 SnCl, und die Kondensation von 15–17 mit Me 3 SnCl unter Verwendung von NEt 3 als Hilfsbase. Die Liganden 5–7 werden schließlich noch mit Schwefel zu den Phosphansulfiden Me 2 P(S)CH(R)OSnMe 3 [R = H ( 8 ), Me ( 9 ), Ph ( 10 )] umgesetzt. Zur Charakterisierung und zur Absicherung der Bindungsbeschreibung dienen analytische (C, H) und spektroskopische Untersuchungen (NMR, IR, MS, Mößbauer) sowie für 7 eine Röntgenbeugungsanalyse an Einkristallen.