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Synthese von Nitrenkomplexen mit N‐Trimethylsilylanilin. III. Charakterisierung und Kristallstruktur von [Re(NPh)(OSiMe 3 )Cl(NH 2 Ph)(py) 2 ][ReO 4 ] und trans ‐[Re 2 O 3 Cl 4 (py) 4 ]
Author(s) -
Wittern U.,
Strähle J.,
Abram U.
Publication year - 1997
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19976230136
Subject(s) - crystallography , chemistry , x ray crystallography , crystal structure , stereochemistry , physics , diffraction , optics
cis ‐[Re 2 O 3 Cl 4 (py) 4 ] reagiert mit N‐Trimethylsilylanilin zu [Re(NPh)(OSiMe 3 )Cl(NH 2 Ph)(py) 2 ][ReO 4 ]. Es kristallisiert triklin in der Raumgruppe P 1 , mit a = 1085,0(6); b = 1185,2(6); c = 1331,4(6)pm; α = 65,91(5); β = 76,98(4); γ = 87,01(4)°, Z = 2. Im einkernigen Komplexkation ist Re v verzerrt oktaedrisch koordiniert; die beiden Pyridinliganden haben cis ‐Anordnung. Die Trimethylsilyloxogruppe befindet sich in trans ‐Stellung zum Phenylnitrenliganden. Letzterer weist eine lineare Bindungsfunktion ReNPh mit einem Bindungswinkel Re2N1C10 = 176,6(8)° und einem Abstand Re2N1 = 170,6(9) pm auf. Beim Edukt cis ‐[Re 2 O 3 Cl 4 (py) 4 ] wurde eine Isomerisierung zur trans ‐Form beobachtet. Sie kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P2 1 /n mit a = 895,5(3); b = 2278,4(2); c = 1259,2(3) pm; β = 102,23(1)°, Z = 4. Im Zweikernkomplex mit einem linearen O1Re1O2Re2O3‐Gerüst und den Strukturparametern: Re1O1 = 168,5(5); Re2O3 = 168,9(5); Re1O2 = 193,1(4); Re2O2 = 192,4(4) pm und Re1O2Re2 = 178,8(2)° sind die Re v ‐Atome oktaedrisch koordiniert. Die beiden Chloratome und die Pyridinliganden nehmen jeweils eine trans ‐Anordnung ein. Die IR‐ und Massenspektren der Verbindungen werden diskutiert.