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Darstellung, 195 Pt‐NMR‐, IR‐ und Raman‐Spektren sowie Normalkoordinatenanalyse der Komplexionen [PtH n D 6−n ] 2− , n = 0–6
Author(s) -
Bublitz D.,
Peters G.,
Preetz W.,
Auffermann G.,
Bronger W.
Publication year - 1997
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19976230131
Subject(s) - chemistry , raman spectroscopy , physics , crystallography , medicinal chemistry , optics
Die äußerst luft‐ und feuchtigkeitsempfindlichen Hexahydridodeuterido‐platinate(IV) K 2 [PtH n D 6−n ], n = 0–6, sind durch Hochdruckreaktionen bei 500°C und 1500 bar dargestellt worden. An den festen homoleptischen Verbindungen K 2 [PtH 6 ] und K 2 [PtD 6 ] und den mit unterschiedlichen H/D‐Verhältnissen präparierten Gemischen K 2 [PtH n D 6−n ] sind die 195 Pt‐{ 1 H}‐MAS‐NMR‐ sowie die IR‐ und Raman‐Spektren aufgenommen worden. Wegen der hohen Mobilität der Atome in den Festkörpern erhält man gut aufgelöste, seitenbandenfreie NMR‐Spektren mit relativ scharfen, isotropen 195 Pt‐Signalen (Δ v 1/2 = 400 H/z) bei −990 ± 1 ppm für K 2 [PtH 6 ] und −1034 ± 1 ppm für K 2 [PtD 6 ]. Ausgehend von K 2 [PtH 6 ] ordnen sich die Signale der Komplexe mit gemischter Ligandensphäre mit einem systematischen Hochfeldshift von durchschnittlich −9,5 ppm pro substituiertem Hydridliganden an. Aus der quantitativen Auswertung der integralen Intensitäten folgt die statistische Bildung der einzelnen Komplexionen in den Gemischen. Die Molekülschwingungen in den IR‐ und Raman‐Spektren der reinen homoleptischen Verbindungen und der heteroleptischen Spezies in den Gemischen werden durch Normalkoordinatenanalysen zugeordnet. Für die PtH‐Valenzkraftkonstante ergibt sich ein Wert von 2,l3 mdyn/Å.