Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von μ‐Carbidodi(pyridinphthalocyaninato(2−)eisen(IV)) und ‐ruthenium(IV)

Lösliches μ‐Carbidodi(pyridinphthalocyaninato(2−)eisen(IV) und ‐ruthenium(IV) wird durch die Umsetzung von μ‐Carbidodi(phthalocyaninato(2−)eisen(IV) und ‐ruthenium(IV) mit Pyridin als Pyridin‐Solvat, [{M(py)pc 2− } 2 (μ‐C)] · py (M Fe, Ru) isoliert. Die isotypen isotypen Komplexe kristallisieren orthorombisch in der Raumgruppe P2 1 2 1 2 1 (Nr. 19) mit den Gitterkonstanten (in Å): a = 12,692(3)/13,002(3) (Fe/Ru); b = 22,186(2)/22,635(6); c = 23,653(2)/23,901(6). Die M‐Atom befinden sich fast im Zentrum (Ct) der (N p ) 4 ‐Ebene (N p : Pyrrol‐N‐Atom): d(M–Ct) = 0,039(6)/0,054(8) Å. Der mittlere (M–N p )‐Abstand beträgt 1,94(1)/2,010(8) Å. Die (M–(μ–C)‐Abstand beträgt 1,69(2)/1,77(1) Å. Die pc 2− ‐Liganden sind in einer bislang unbekannten komplexen Staffel‐Konformation einander zugeneigt. Die asymmetrische (M–(μ‐C)–M)‐Valenzschwingung liegt im IR‐Spektrum bei 911/974 cm −1 , die symmetrische beobachtet man dagegen nur im RR‐Spektrum des Eisen‐Komplexes bei 477 cm −1 .