Kristallstruktur, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von trans ‐(TEA) 2 [OsI 4 (CO) 2 ]

Die Röntgenstrukturanalyse von trans ‐(TEA) 2 [Os(CO) 2 I 4 ] (monoklin, Raumgruppe P2 1 /n, a = 10,609(2), b = 10,659(3), c = 13,229(6) Å, β = 90,46(3)°, Z = 2) hat gezeigt, daß das centrosymmetrische Komplexanion trans ‐[Os(CO) 2 I 4 ] 2− (Os‐I = 2,726(1), 2,727(1); Os‐C = 1,91(2); CO = 1,14(2) Å) annähernd D 4th ‐Punktsymmetrie aufweist. Mit den röntgenographisch bestimmten Molekülparametern lassen sich die IR‐ und Raman‐Spektren durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen f d (CO) = 15,86, f d (OsC) = 3,28, f d (OsI) = 1,13 mdyn/Å. Die Festigung der OsC‐Bindung durch stärkere Rückbindung in dem Os II (d 6 )‐Komplex im Vergleich zur isostrukturellen Os III (d 5 )‐Verbindung wird diskutiert.