Zur Synthese und Reaktivität von Komplexen des Samariums mit Bis(diphenylchalkogenophosphoryl)amid. Kristallstrukturen von [{η 2 ‐(Ph 2 PS) 2 N} 2 Sm(thf) 2 ],[{η 3 ‐(Ph 2 PSe) 2 N}{η 2 ‐(Ph 2 PSe) 2 N}Sm(thf) 2 ],[{η 3 ‐(Ph 2 PSe) 2 N} 2 Sm(SePh)(thf)] und [{η 3 ‐(Ph 2 PSe) 2 N} 2 Sm(SeMes)(thf)]

Durch Umsetzungen von Kalium‐Bis(diphenylchalkogenophosphoryl)amid mit [SmI 2 (thf) 5 ] bilden sich Komplexe mit zweiwertigen Samariumionen. Es werden verschiedene Strukturtypen charakterisiert: [{η 2 ‐(Ph 2 PS) 2 N} 2 Sm(thf) 2 ] 1 bzw. [{η 3 ‐(Ph 2 PSe) 2 N}{η 2 ‐(Ph 2 PSe) 2 N}Sm(thf) 2 ] 2 . Der Ligand bindet entweder zweizähnig über die beiden Chalkogenatome oder dreizähnig über die Chalkogenatome und das Stickstoffatom. Wird 2 mit Diphenyldiselenid oder Dimesityldiselenid oxidiert, bilden sich die Komplexe [{η 3 ‐(Ph 2 PSe) 2 N} 2 Sm(SePh)(thf)] 3 bzw. [{η 3 ‐(Ph 2 PSe) 2 N} 2 Sm(SeMes)(thf)] 4 .(1 : Raumgruppe Pbca, (Nr.61), Z = 4, a = 10,761(3) Å, b = 17,677(9) Å, c = 29,179(9) Å; 2 : Raumgruppe P 1 (Nr.2), Z = 2, a = 11,152(3) Å, b = 17,727(9) Å, c = 17,777(6) Å, α = 75,33(3)°, β = 77,74(3)°, γ = 72,21(3)°; 3 : Raumgruppe P2 1 /c (Nr. 14), Z = 4, a = 13,399(2) Å, b = 45,868(6) Å, c = 11,9110(10) Å, β = 106,422(10)°; 4 : Raumgruppe P2 1 /n (Nr. 14), Z = 4, a = 12,034(2) Å, b = 36,533(3) Å, c = 14,6617(10) Å, β = 96,889(12)°)