Beiträge zur Chemie des Phosphors. 240 [1]. Zum reaktiven Verhalten von Diphosphan‐boran, P 2 H 4 · BH 3

Die thermische Zersetzung von Diphosphanboran ( 1 ) führt unter milden Temperaturbedingungen zur Bildung von Phosphan‐boran, PH 3 · BH 3 , und Triphosphan‐2‐boran, PH 2 PH(BH 3 )PH 2 ( 2 ). In Gegenwart von Diphosphan‐1,2‐bis(boran) entsteht zusätzlich Triphosphan‐1,3‐bis‐(boran), BH 3 PH 2 PHPH 2 BH 3 ( 3 ). Bei Raumtemperatur wird ein polymerer Feststoff gebildet, der Phosphor, Bor und Wasserstoff in wechselnder Zusammensetzung enthält. Die Verbindung 1 reagiert mit Metallierungsmitteln, wie n ‐BuLi, LiBH 4 und NaBH 4 , zum Boran‐trihydrogendiphosphid‐Ion, [PH 2 PHBH 3 ] − , das sofort zu entsprechenden Mono‐ und Triphosphanderivaten disproportioniert. Bei Anwesenheit von überschüssigem THF‐Boran und Reaktion im Molverhältnis 1 : NaBH 4 = 1 : 1 kann die Disproportionierung verhindert und das neue Diphosphidderivat Natrium‐1,1,2‐tris‐(boran)‐1,2,2‐trihydrogendiphosphid, Na[(BH 3 ) 2 PHPH 2 BH 3 ] ( 4 ), gewonnen werden. Mit weiterem NaBH 4 entsteht das Diphosphid‐Dianion mit vier koordinierten BH 3 ‐Gruppen.