Phosphaniminato‐Komplexe von Niob und Tantal. Die Kristallstrukturen von [NbCl 4 (NP i Pr 3 )(CH 3 CN)], [NbCl 3 (NP i Pr 3 ) 2 ], [TaCl 4 (NP i Pr 3 )] 2 und [TaCl 3 (NP i Pr 3 ) 2 ]

Die Titelverbindungen werden aus den Pentachloriden von Niob und Tantal mit dem silylierten Phosphanimin Me 3 SiNP i Pr 3 erhalten und durch ihre IR‐Spektren und Kristallstrukturanalysen charakterisiert. [NbCl 4 (NP i Pr 3 )(CH 3 CN)] . Raumgruppe Pna2 1 , Z = 4, 2102 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,022. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1627,2; b = 876,3; c = 1335,3 pm. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit dem Acetonitril‐Molekül in trans‐Stellung zur Phosphaniminato‐Gruppe, die einen kurzen NbN‐Abstand von 178,2 pm aufweist bei einem NbNP‐Bindungswinkel von 165,2°. [NbCl 3 (NP i Pr 3 ) 2 ] . Raumgruppe Cc, Z = 4, 2534 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,046. Gitterkonstanten bei 20°C: a = 1302,65; b = 1321,69; c = 1672,04 pm; β = 111,713°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit verzerrt bipyramidaler Umgebung des Niobatoms und äquatorial angeordneten Phosphaniminato‐Gruppen. [TaCl 4 (NP i Pr 3 )] 2 . Raumgruppe Pbca, Z = 4, 1537 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,037. Gitterkonstanten bei −40°C: a = 1420,6; b = 1483,9; c = 1622,0 pm. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle mit ungleich langen Ta 2 Cl 2 ‐Brücken und äquatorial angeordneten Phosphaniminato‐Gruppen. [TaCl 3 (NP i Pr 3 ) 2 ] . Raumgruppe Cc, Z = 4, 5737 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,039. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1303,9; b = 1327,2; c = 1682,1 pm; β = 111,92°. Die Verbindung ist isotyp mit der entsprechenden Niobverbindung.