Tetrapnictidotitanate(IV) M 4 TiX 4 (M = Sr, Ba; X = P, As), hierarchische Derivate der KGe‐Struktur K 4 □Ge 4

Die vier neuen Tetrapnictidotitanate(IV) Sr 4 TiP 4 , Sr 4 TiAs 4 , Ba 4 TiP 4 und Ba 4 TiAs 4 wurden aus den binären Komponenten MX (M = Sr, Ba und X = P, As) und elementarem Titan in Tantalampullen dargestellt. Alle Verbindungen sind isotyp und isoelektronisch zu Ba 4 SiAs 4 (Raumgruppe P 4 3 n (Nr. 218), cP 72, Z = 8; Sr 4 TiP 4 : a = 1259.0(1) pm; Sr 4 TiAs 4 : a = 1288.3(4) pm; Ba 4 TiP 4 : a = 1316.6(2) pm; Ba 4 TiAs 4 : a = 1346.9(2) pm). Die Übergangsmetallverbindungen bilden würfelförmige, metallisch reflektierende Kristalle (Sr 4 TiP 4 (grün), Sr 4 TiAs 4 (silberfarben) Ba 4 TiP 4 (silberfarben), Ba 4 TiAs 4 (violett). Sie sind halbleitend und sehr empfindlich gegenüber Luft und Feuchtigkeit. Die Struktur ist eine hierarchische Variante vom Cr 3 Si‐ (A15) und KGe‐Typ: Cr 6 Si 2 ≙ (□Ge 4 K 4 ) 6 (□Ge 4 K 4 ) 2 ≙ (TiX 4 M 4 ) 6 (TiX 4 M 4 ) 2 , in der die Ti‐Atome die Positionen der Cr 3 Si‐Struktur, die Erdalkalimetall‐ und Pnicogenatome die Positionen der KGe‐Struktur besetzen. Ti ist deshalb von vier X‐Atomen und von vier weiter entfernten M‐Atomen in Form eines Heterokubans umgeben. Die mittleren Bindungslängen sind: d (TiP) = 238.0(5) pm, 307 ⩽ d (SrP) ⩽ 333 pm; d (TAs) = 245.9(4), 313 ⩽ d (SrAs) ⩽ 341 pm; d (TiP) = 240.5(5), 324 ⩽ d (BaP) ⩽ 348 pm; d (TiAs) = 248.3(3) pm, 331 ⩽ d (BaAs) ⩽ 355 pm.