Iodoplumbate mit polymeren Anionen – Synthese und Kristallstrukturen von [Na 3 (OCMe 2 ) 12 ][Pb 4 I 11 (OCMe 2 )], (Ph 4 P) 2 [Pb 5 I 12 ] und (Ph 4 P) 4 [Pb 15 I 34 (dmf) 6 ]

Bei Umsetzungen von PbI 2 mit NaI in polaren organischen Lösungsmitteln entstehen Iodoplumbatkomplexe unterschiedlicher Zusammensetzungen und Strukturen, die durch Kristallisation mit großen Kationen isoliert werden können. [Na 3 (OCMe 2 ) 12 ][Pb 4 I 11 (OCMe 2 )] 3 , (Ph 4 P) 2 [Pb 5 I 12 ] 4 und (Ph 4 P) 4 [Pb 15 I 34 (dmf) 6 ] 7 enthalten eindimensional unendliche Anionen, die aus flächen‐ bzw. kantenverknüpften PbI 6 ‐ oder PbI 5 L‐Oktaedern (L = Aceton, DMF) aufgebaut sind. [Na 3 (OCMe 2 ) 12 ][Pb 4 I 11 (OCMe 2 )] 3 : Raumgruppe P1 (Nr. 1), a = 1120,3(5), b = 1265,3(6), c = 1608,3(8) pm, α = 74,64(4), β = 70,40(4), γ = 85,24(4)°, V = 2071(2) · 10 6 pm 3 ; (Ph 4 P) 2 [Pb 5 I 12 ] 4 : Raumgruppe C2/c (Nr. 15), a = 787,00(10), b = 2812,0(5), c = 3115,9(5) pm, β = 96,240(13)°, V = 6885(2) · 10 6 pm 3 ; (Ph 4 P) 4 [Pb 15 I 34 (dmf) 6 ] 7 : Raumgruppe P2 1 /n (Nr. 14), a = 2278,8(4), b = 1782,6(3), c = 2616,8(4) pm, α = 114,432(13)°, V = 9678(3) · 10 6 pm 3 .