Nachweis und thermochemische Charakterisierung des Gasphasenmoleküls VOCl 2

Mit Hilfe der Knudseneffusions‐Massenspektrometrie wird die Existenz von VOCl 2 (g) nachgewiesen, Fragmentierungsreihen für VOCl 3 (g) werden aufgestellt. Die Gasphase über V 2 O 3 (s) mit Cl 2 (g) wird untersucht. Im Temperaturbereich von 550–620 K wird die Sublimation von VOCl 2 gemessen. Nach dem 2. Hauptsatz wird die Sublimationsenthalpie bestimmt. Die Bildungsenthalpie des gasförmigen VOCl 2 ergibt sich zu: Δ B H o (VOCl 2 (g), 298 K) = −(130,4 ± 1,5) kcal · mol −1 , Anhand von Rechnungen zur Zusammensetzung der Gleichgewichtsgasphase wird der Einfluß des Gasteilchens VOCl 2 auf Transportreaktionen von Vanadiumoxiden mit Zusatz von Chlor diskutiert.