Heteronukleare Komplexverbindungen mit Metall—Metall‐Bindungen. IX [1]. Amin‐kupfer(I)‐carbonylmetallate mit Cobalt, Eisen oder Mangan

Farblose Ionenkristalle des Carbonyl‐kupfer‐Komplexes [(NH 3 ) 3 (CO)Cu][Co(CO) 4 ] ( 1 a ) entstehen bei der Reaktion von [Cu(NH 3 ) 4 ]Cl und Na[Co(CO) 4 ] ( T < − 8°C, 1 bar CO‐Druck); oberhalb −5°C und unter N 2 ‐Atmosphäre entsteht aus 1 a [(NH 3 ) 2 CuCo(CO) 4 ] ( C ), von dem ausgehend weitere Cobaltate zugänglich sind: Die Amine N ‐Amino‐piperidin, N,N ‐Dimethyl‐ethylendiamin (dmed) und N ‐Benzyl‐ N′,N ′‐dimethyl‐ethylendiamin (bn‐dmed) verdrängen NH 3 unter Erhalt der CuCo‐Bindung zu [(C 5 H 10 NNH 2 ) 3 CuCo(CO) 4 ] ( 1 b ), [(dmed)CuCo(CO) 4 ] ( 1 c ), [(bn‐dmed)CuCo(CO) 4 ] ( 1 d ). Das zu C isostere [(NH 3 ) 2 CuFe(CO) 3 NO] ( 2 a ) entsteht bei der Reaktion von [Cu(NH 3 ) 4 ]Cl und Na[Fe(CO) 3 NO] in wäßriger Lösung; mit N,N,N′,N ′‐Tetramethylethylendiamin (tmed) wird aus 2 a [(tmed)(NH 3 )CuFe(CO) 3 NO] ( 2 b ) erhalten. Mit dem [Mn(CO) 5 ] − ‐Ion bildet sich dagegen unter den für 2 a angegebenen Reaktionsbedingungen der ammoniakärmere, heteronukleare Vierkerncluster [{(NH 3 )CuMn(CO) 5 } 2 ] ( 3 ). Alle neuen Verbindungen sind durch Einkristallstrukturanalyse gesichert.