Synthese von substituierten Calcium‐bis(disilylamiden) mittels der Transmetallierung von Zinn(II)‐ und Zinn(IV)‐amiden

Stannylene und Stannane mit substituierten Disilylamino‐Substituenten eignen sich als Edukte für die Transmetallierungsreaktion zur Synthese von Calcium‐bis(disilylamiden). Anwendung fanden Bis[2,2,5,5‐tetramethyl‐2,5‐disilaaza‐ cyclo ‐pentyl]stannylen 1 und Bis[trimethylsilyl‐tris(trimethylsilyl)silylamino]stannylen 2 (monoklin, P2 1 /c, a = 1492,6(2), b = 1705,2(2), c = 1865,3(3) pm, β = 109,03(2)º, Z = 4). Bei der Verwendung von 2 greift das destillierte Calcium allerdings nicht nur die Sn—N‐, sondern auch die NSi‐Bindung an. Ähnlich wie bei dem Quecksilber‐bis[trimethylsilyl‐tris(trimethylsilyl)silylamid] 3 beobachtet man bereits bei Tageslicht die homolytische Spaltung der SnN‐ bzw. HgN‐Bindung und die Bildung des Trimethylsilyl‐tris(trimethylsilyl)silylamino‐Radikals 5 (g = 2,00485; a(N) = 16,2G). Der heterogen geführte Zinn‐Calcium‐Austausch bei Verbindung 1 in THF führt in guten Ausbeuten zum Tris(tetrahydrofuran‐O)calcium‐bis[2,2,5,5‐tetramethyl‐2,5‐disilaaza‐ cyclo ‐pentanid] 4 (monoklin, P2 1 /n, a = 1060,9(2), b = 1919,3(5), c = 1686,0(3) pm, β = 90,30(2)º, Z = 4). Auch die Stannane Me n–4 Sn[N(SiMe 3 ) 2 ] n mit n = 1 oder 2 eignen sich als Synthone zur Synthese von Bis(tetrahydrofuran‐O)calcium‐bis[bis(trimethylsilyl)amid].