Phosphinophosphiniden‐Phosphorane t Bu 2 PP = P(R) t Bu 2 aus Li(THF) 2 [η 2 ‐( t Bu 2 P) 2 P] und Alkylhalogeniden

Es wird über die Bildung von t Bu 2 PP = P · (R) t Bu 2 a und ( t Bu 2 P) 2 PR b , R = Me, Et, n Pr, i Pr, n Bu, PhCH 2 , CH 2 CH = CH 2 , CF 3 bei Umsetzungen von Li(THF) 2 · [η 2 ‐( t Bu 2 P) 2 P] 2 mit MeCl, MeI, EtCl, EtBr, n PrCl, n PrBr, i PrCl, n BuBr, PhCH 2 Cl, ClCH 2 CH = CH 2 und CF 3 Br berichtet. Neben den ylidischen Verbindungen a bilden sich die entsprechenden Triphosphane ( t Bu 2 P) 2 PR b , wobei in THF‐Lösung die Bildung von a , in Pentan‐Lösung die von b begünstigt ist. Mit ClCH 2 CH 2 = CH 2 bildet sich nur b , mit CF 3 Br dagegen die Ylide t Bu 2 PP = P(Br) t Bu 2 und t Bu 2 PPP(CF 3 ) t Bu 2 , aber kein Phosphan b . Das Verhältnis zwischen a und b wird auch durch die Reaktionstemperatur beeinflußt. So bildet 2 mit EtBr in THF bei −70°C die Produkte t Bu 2 PP = P(Et) t Bu 2 4a und ( t Bu 2 P) 2 PEt 4 b im Verhältnis 4:3, bei 20°C 1:1; in Pentan bei −70°C 4a:4b = 1:1, bei 20°C 1:2. 2 reagiert nicht mit t BuCl und H 2 C = CHCl. Die Verbindungen a zersetzen sich bei UV‐Bestrahlung oder beim Erwärmen unter Bildung von t Bu 2 PR und der Cyclophosphane ( t Bu 2 P) n P n .