Phosphaniminato‐Komplexe von Cobalt und Zink mit Heterocubanstruktur. Die Kristallstrukturen von [CoI(NPMe 3 )] 4 und [ZnI(NPMe 3 )] 4

Die Titelverbindungen werden durch Reaktionen von CoI 2 bzw. ZnI 2 mit dem silylierten Phosphanimin Me 3 SiNPMe 3 durch Schmelzreaktion bei 180°C in Gegenwart von Natriumfluorid synthetisiert. Sie kristallisieren aus Dichlormethan als dunkelgrüne (Co) bzw. farblose (Zn) Einkristalle mit drei Molekülen Dichlormethan pro Formeleinheit, die wir durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert haben. [CoI(NPMe 3 )] 4 · 3 CH 2 Cl 2 : Raumgruppe P3m1, Z = 2, Strukturlösung mit 2376 unabhängigen Reflexen, R = 0,033. Gitterkonstanten bei −50°C: a = b = 1455,8; c = 1270,5 pm. [ZnI(NPMe 3 )] 4 · 3 CH 2 Cl 2 : Raumgruppe P3m1, Z = 2, Strukturlösung mit 2197 unabhängigen Reflexen, R = 0,043. Gitterkonstanten bei −60°C: a = b = 1454,9; c = 1270,5 pm. Die beiden miteinander isotypen Verbindungen bilden Heterocuban‐Strukturen, in denen die Metallatome über μ 3 ‐N‐Brücken der Phosphaniminato‐Gruppen verknüpft sind mit M 4 N 4 ‐Brückenbindungswinkeln nahe bei 90°.